Цианидный ион

Cтраница 1

Цианидный ион является амбидентатным лигандом, так как и на атоме углерода, и на атоме азота имеются неподеленные электронные пары. [1]

Ковалентные радиусы неметаллических элементов. [2]

Размер цианидного иона приблизительно такой же, как и у хлорид-иона, однако эти ионы имеют совершенно различное строение. В то время как Cl - обладает электронным строением атома благородного газа, строение цианидного иона описывается несколькими резонансными формами, среди которых основную роль играют -: CN: и: CN: -, и наличие в каждой из них кратных связей обусловливает большую подвижность электронов. По этой причине цианидный ион обладает гораздо более высокой поляризуемостью. Цианидные ионы легко отбирают протоны у ионов гидроксония, но с большим трудом акцептируют их у молекул воды. [3]

В противоположность этим цианидным ионам, аммиакаты железа совсем неустойчивы. Например, ион [ Fe ( NH3) 6 ] 2 - разлагается водой, а трехвалентное железо не образует аммиакатов, сравнимых по своей устойчивости с аммиакатами кобальта. [4]

Несмотря на то что цианидный ион изоэлектронен молекуле СО и может рассматриваться как электронный аналог изонитрилов GNR, вследствие отрицательного заряда он является не столь хорошим л-акцептором. В результате этого по сравнению с СО и CNR цианидный ион хуже стабилизирует комплексы в низких состояниях окисления центрального атома. [5]

Ковалентные радиусы неметаллических элементов. [6]

Несмотря на то что цианидный ион CN - является двухатомной частицей, по своим химическим свойствам он очень сходен с одноатомными анионами, и поэтому его следует рассматривать вместе с ними. [7]

Все альдегиды и наиболее реакционноспособные кетоны подвергаются нуклеофильной атаке со стороны цианидного иона и в присутствии цианистого водорода дают соответствующие циангидрины. С самим цианистым водородом карбонильные соединения не образуют циангидринов; однако при наличии даже небольших количеств цианид-иона реакция имеет место. [8]

Мы уже упоминали, что серебро может быть определено реакцией замещения цианидных ионов в комплексном гексацианоферроатном ионе. Реакция полной ак-ватации ( полного замещения молекулами воды) гексациано-ферроатного иона катализируется комплексными соединениями серебра с тиомочевиной и позволяет определять до 2 10 - 2 мкг / мл серебра. Такую же чувствительность имеет и реакция замещения цианидных ионов органическим соединением - а, а - дипиридилом. [9]

Первая из них представляет собой электростатическую связь между атомом железа и цианидным ионом, вторая - ординарную ковалентную связь между железом и углеродом, а третья - двойную ковалентную связь с использованием второй 3 ( / - орбиты атома железа с ее парой электронов. В первой и третьей из этих структур отрицательный заряд находится у цианидной группы, а во второй - эта группа остается нейтральной. Если вторая структура участвует в резонансе между тремя структурами только приблизительно в одну треть, то атом железа в комплексе будет электрически нейтральным, а четыре отрицательных заряда распределятся между шестью цианидными группами. Долю участия третьей структуры можно было бы найти из значения расстояния Fe - С, которое, однако, не было определено. [10]

Заполнение орбит в комплексах Fe ( III в случае слабого и сильного полей лигандов. [11]

Очевидно, что молекула воды и ион фтора создают лишь слабое поле, тогда как цианидный ион, наоборот - сильное. [12]

Все остальные реагенты, способные соединяться ( конденсироваться) с альдегидами и кетонами, являются, подобно цианидным ионам, нуклеофильными и содержат неподеленные пары электронов, которые присоединяются к карбонильному углероду альдегида или кетона. [13]

Если серебряный электрод погружен в раствор, содержащий 0 01 моль-л - 1 ионов серебра в избытке цианидных ионов, то практически все ионы серебра в этом растворе находятся в виде комплексов. [14]

Таким образом, если имеется раствор соли, анион которой имеет свойства слабого основания ( например, ацетатного или цианидного иона), то для этого раствора действительны все приведенные зависимости. [15]

Страницы: 1 2 3