Cтраница 3
Наиболее интересной и важной особенностью комплексных соединений является то, что свойства как иона металла, так и лиганда в комплексе существенно изменяются по сравнению со свойствами свободных металла и лиганда. Иногда эти изменения разительны. Или известно, что цианид калия является одним из сильнейших ядов, в то же время каждый химик знает, что красная кровяная соль, гексацианофер-рат ( Ш) калия ( феррицианид калия) K3 [ Fe ( CN) 6 ], вполне безопасна, хотя содержит в своем составе цианидный ион. [31]
Размер цианидного иона приблизительно такой же, как и у хлорид-иона, однако эти ионы имеют совершенно различное строение. В то время как Cl - обладает электронным строением атома благородного газа, строение цианидного иона описывается несколькими резонансными формами, среди которых основную роль играют -: CN: и: CN: -, и наличие в каждой из них кратных связей обусловливает большую подвижность электронов. По этой причине цианидный ион обладает гораздо более высокой поляризуемостью. Цианидные ионы легко отбирают протоны у ионов гидроксония, но с большим трудом акцептируют их у молекул воды. [32]
Процесс растворения золота в цианистых растворах носит сложный гетерогенный характер. При его техническом осуществлении имеют важное значение многие факторы и в первую очередь концентрация в растворе кислорода и цианида, вид и состав перерабатываемого сырья. Повышение концентрации цианида выше указанного предела не только не увеличивает скорости растворения золота, но даже несколько замедляет ее. Это связано, как показали физико-химические исследования, с соотношением скоростей диффузии кислорода и цианидного иона к поверхности растворяемых частиц и с соотношением их концентраций. [33]
При остром отравлении синильной кислотой и ее солями теряется сознание, наступает паралич дыхания и сердца. На начальной стадии отравления человек испытывает головокружение, ощущение давления во лбу, острую головную боль, учащенное дыхание, сердцебиение. Первая помощь при отравлении синильной кислотой и ее солями - свежий воздух, кислородное дыхание, тепло. Считают, что действие нитрита натрия сводится к превращению гемоглобина в мета-гемоглобин. Последний прочно связывает цианидные ионы в цианметагемоглобин. Этим путем дыхательные ферменты освобождаются от цианидных ионов, что и приводит к восстановлению дыхательной функции клеток и тканей. [34]
При остром отравлении синильной кислотой и ее солями теряется сознание, наступает паралич дыхания и сердца. На начальной стадии отравления человек испытывает головокружение, ощущение давления во лбу, острую головную боль, учащенное дыхание, сердцебиение. Первая помощь при отравлении синильной кислотой и ее солями - свежий воздух, кислородное дыхание, тепло. Считают, что действие нитрита натрия сводится к превращению гемоглобина в мета-гемоглобин. Последний прочно связывает цианидные ионы в цианметагемоглобин. Этим путем дыхательные ферменты освобождаются от цианидных ионов, что и приводит к восстановлению дыхательной функции клеток и тканей. [35]
Теория кристаллического поля смогла также магнитные свойства комплексов, которые ны наличием в них неспаренных электронов, сы, обладающие неспаренными электронами и, тельно, магнитным моментом, называются высокоспиновыми, а не обладающие магнитными свойствами - низкоспиновыми. Хунда, сообщая комплексу максимальный спин. Поэтому ионы с электронной конфигурацией d1, d2, d3 ( Sc2, Ti2, Cr3) в ческом поле - высокоспиновые. Четвертый ( например, в ионах Сг2 или Мп4), попадая в ион, может одну из ячеек нижнего уровня ( de в октаэдри -: поле) или занять вакантную ячейку ( dy) более высокого уровня. Обе возможности связаны с затратами энергии. Энергия спаривания электронов U обычно определяется квантово-химическими расчетами. Если U А, электрон предпочитает занять более высокую орби-таль dy и тем самым увеличить спин комплекса, если U А, электрон идет на уже занятую электроном орбиталь и снижает общий спин. Например, для комлексного иона Fe2 с конфигурацией de U 210 кДж / моль, А ( Н2О) 124 кДж / моль, A ( CN -) 397 кДж / моль. В ионе [ Fe ( CN) e ] 4 - все электроны находятся на связывающих орбиталях ds в отличие от иона [ Fe ( H2O) e ] 2, поэтому прочность связи и химическая устойчивость цианидного иона должна быть много выше, : аквоиона, что и наблюдается на практике. [36]