Cтраница 3
Поскольку эта двухэлектронная функция симметрична, она должна быть, так же как и функция по Гейтлеру - Лондону, умножена на антисимметричную спиновую функцию СТА, которая, разумеется, соответствует состоянию двух электронов с противоположными спинами. [31]
Предельным выражением именно такой усредненной обезличенной статистики в области химии является сегодня так называемый метод Гейзенберга - Гейтлера - Лондона - метод суперпозиции. [32]
И вся так называемая теория резонанса - мезомерии - пора, наконец, потребовать честного и ясного признания этого факта - является отнюдь не продуктом некоего произвольного расчетного аппарата, как об этом написано в докладе; эта теория является плотью от плоти метода Гейзенберга - Гейтлера - Лондона. Она является доведенным до предела, до наглядного саморазоблачения, до полного банкротства свидетельством бесплодности гейзенберговского метода в химии. [33]
Очевидно, что, если постоянная а принимается равной единице, эта функция соответствует чисто ионным структурам Н Н - и Н - Н, тогда как, если положим а - 1, мы получим волновую функцию Гейтлера - Лондона [ уравнение ( Б-6) в гл. Гейтлера - Лондона, к которой добавлены ионные волновые функции. [34]
Согласно Гейтлеру и Лондону ковалентная связь образуется парой электронов с противоположно ориентированными спинами. [35]
Развитие взглядов на природу равновесного распределения вещества связано с развитием представлений о природе неидеальности растворов. Современные представления теории распределения близка соприкасаются с теорией неидеальности Ван-Лаара и Гейтлера. [36]
Мы, однако, можем считать доказанным, что силы, сообщающие устойчивость объединению атомных частиц, являются следствием сложного строения атома, составленного из положительно заряженного ядра и оболочки из отрицательных электронов. Это вызывает появление потенциалов притяжения и отталкивания, и, правда, сначала только в основных чертах, Гейтлеру и Лондону удалось на основании квантово-механического подхода к строению атома доказать существование сил связи не только между неоднородными частицами, но и между одинаковыми. Вообще говоря, такого рода связи проявляются тогда, когда благодаря им образуется более устойчивая электронная конфигурация, чем присущая совокупности атомных частиц, как таковой. Каким образом эту электронную конфигурацию интерпретировать или наглядно иллюстрировать, является другим вопросом. [37]
Таким образом и энергия молекулы водорода была вычислена как функция межядерного расстояния. Минимум на этой кривой отвечает равновесному межядерному расстоянию. Первые результаты ( Гейтлера и Лондона): ГДЕ 0 80 А и W н2 - - 72 ккал / моль оказались не очень точными при сравнении с экспериментальными, но они тем не менее свидетельствовали, что здесь теория находится на верном пути. [38]
В данном случае значение Q ЕСВ - 0 25 эВ минимально при Rab 1 7г 0 9 А. Этот результат хотя и весьма далек от экспериментальных значений Есъ - D - 4 74 эВ при Rab 0 74 А, теоретически доказал, что связь между атомами образуется, энергетическая кривая имеет характер кривой с потенциальной ямой ( рис. 22, кривая 4), расстояние которой от ядра весьма близко к опытному. Этот результат вдохновил Лондона и Гейтлера на дальнейший поиск более подходящей волновой функции. [39]
Для применяемого при этом метода молекулярных орбиталей ( МО) характерно заполнение молекулярной ( а не атомной) орбитали ф последовательно одним, а затем и двумя электронами. В методе валентных связей ( ВС) Гейтлера - Лондона исходят из атомных орбиталей, занятых одним электроном, а далее переходят к двухэлектронной системе ( Не или Н2) путем линейной комбинации занятых атомных орбиталей, в которой учитывается неразличимость электронов. [40]
Это было сделано им исходя из той задачи, которая, по его мнению, стояла перед теоретической физикой в применении к химическим проблемам. До сих пор - добавляет Хунд - не удалось еще, однако, добиться полной ясности на первой ступени рассмотрения. Далее Хунд анализирует три подхода к рассмотрению валентностей атомов на второй ступени. Первый - рассмотрение взаимодействия целых атомов, и здесь Хунд ссылается на работы Лондона, Гейтлера, Борна, Руме-ра и Вейля. [41]
Здесь опять резонируют, накладывают, суперпонируют ф-облака. Чем же отличается первый резонанс от второго. И почему первый резонанс является плохим, а второй хорошим. Заявляют ( см. об это в статьях Шахпаронова, Татевского, Реутова, Соколова), что резонирующие ф-функции у Гейтлера и Лондона отражают реальные состояния электронов и атомов, а ф-функции Уэлаттда и Паулинга не отражают никаких состояний. Нам же представляется, что, с точки зрения методологической и с точки зрения конкретных нужд химии, разница между резонансом Гейзенберга и резонансом Уэланда - не большая, чем разница между желтым чортом и чортом зеленым. В основе обоих резонансен лежит усредненная статистика электронных облаков - - статистика, подменяющая единственно реальную для химии картину индивидуально взаимодействующих в пространство и во времени электронов и ядер. Суперпозиция ф-облаков в стационарной молекуле происходит, как известно, при полной неопределенности координаты времени. Но даже и в нестационарной молекуле, если фиксировать внимание на энергетической стороне реакции, фактор времени становится опять неопределенным. [42]
Среди животных эндополиплоидия лучше всего изучена у насекомых. Однако измерение объема ядер у разных млекопитающих четко показывает, что у них часто встречается эндополиплоидия. В средней кишке личинок комаров эндо-полиплоидию можно наблюдать непосредственно, так как в полиплоидных клетках иногда происходит митоз. Нормальное число хромосом у них равно 6, но имеются также клетки с 12, 24, 28 и 96 хромосомами. У другого водного насекомого - водомерки Gerris - при изучении эндополиплоидии Гейтлер использовал наличие гетерохроматической Х - хромо-сомы, которая видна и в покоящихся ядрах. Таким образом, в данном случае число Х - хромосом указывает на степень плоидности. Было обнаружено, что в слюнных железах этого насекомого эндополиплоидия достигает очень высоких степенен. [43]
Таким образом, образование молекул связано с возникновением энергетического минимума. Так как при образовании Н ( а то же самое имеет место и при образовании таких молекул, как2 например HF, SnCla и РС13) связывающая пара электронов имеет симметрическую собственную функцию, то образование молекулы происходит путем взаимного насыщения двух антипараллельных спинов электронов В таких случаях мы говорим также о спиновой валентности или s - валентности, так как здесь соединение происходит только при помощи электронов на s - орбитах. Это орбиты, у которых квантовое число /, определяющее вращение перигелия и эксцентриситет эллиптических орбит, равно нулю. Если I имеет значение 1, то говорят о р-орбитах и соответственно о р-электронах. Когда такие р-эле-ктроны участвуют в образовании молекул, мы говорим об орбитальной валентности или / - валентности. Например, при образовании молекулы кислорода, согласна Гейтлеру ( 1929), действуют исключительно такие р-электроны. Каждый из кислородных атомов имеет снаружи четыре р-электрона. [44]
В 1916 г. Коссель, изучая вопрос об образовании различных соединений, обратил внимание на то, что при взаимодействии галогенов и щелочных металлов атомы первых превращаются в отрицательна заряженные ионы с электронной оболочкой инертного газа, а атомы вторых превращаются в положительно заряженные ионы также с Чэлектронной оболочкой инертного газа. По Льюису, пара электронов принадлежит обоим взаимо - Кдействующим атомам и участвует в образовании устойчивой электрон-1 / ной конфигурации каждого атома. Такая связь названа ковалентной. Идеи Льюиса, Косселя, а также Лэнгмюра об образовании молекул из атомов путем потери или приобретения электронов и построения внешней оболочки из восьми электронов ( октет), подобно тому как у инертных газов ( такая конфигурация электронов весьма стабильна), получили распространение. В атоме гелия и молекуле водорода стабильна конфигурация из двух электронов. Однако электронная теория не давала ответа на главный вопрос: почему октет электронов наиболее устойчив, а ковалентная связь образуется за счет пары электронов. Наибольшие успехи в познании природы химической связи были достигнуты с использованием квантовой механики. Гейтлера - Лондона, и метод молекулярных орбиталей, развитый Хундтом и Мал-ликеном. Оба метода используют одинаковый математический аппарат, но различаются подходом к рассмотрению молекулы. [45]