Cтраница 4
Сырье для нее - полидиены представляют собой продукт совместной полимеризации высших диеновых углеводородов ( пиперилена, гексадиена) с этиленовыми углеводородами - гексиленом, амиленом, причем все эти вещества специально не синтезируют, а они являются отходами, образующимися при синтезе дивинила на заводах синтетического каучука. [46]
Приведем для 2E 4Z 6E - и 2Е 42 62-окгатриенов те же операции, что и для гексадиенов. [47]
Полидиены представляют собой продукты полимеризации непредельных углеводородов, являющихся отходами произвсдства синтетического каучука, а именно пиперилена, гексадиена и этиленовых углеводородов. Плотность полидиенов 0 90 - 0 95 г / см3, вязкость при 20 С 28 - 35 спэ. Полидиены представляют собой прозрачную жидкость светло-желтого цвета. [48]
![]() |
Выход продуктов превращения гексадиена-2 4 в токе гелия ( вес. %. [49] |
При ароматизации гексана в токе водорода возрастает роль реакций гидрирования олефинов - промежуточных продуктов реакции, причем скорость гидрирования гексадиенов выше, чем гексенов, что ведет к накоплению гексенов в катализате. Появлению гексенов в газовой фазе в атмосфере водорода способствует как указывалось в работе [1] и то обстоятельство, что водород в отличие от гелия адсорбируется катализатором и вытесняет некоторое количество гексенов с его поверхности. [50]
Однако возможен путь отщепления воды непосредственно из вышеприведенных комплексов с последующей стабилизацией в гексадиен-2 4 как наиболее стойкую форму гексадиена. [51]
Поскольку мольная радиоактивность бензола в катализате оказывается выше радиоактивности гексадиенов, то в соответствии с КИМ мы можем утверждать, что гексадиен является промежуточным продуктом ароматизации гексена. [52]
Таким образом, сделанное ранее заключение, что в условиях дегидро-циклизации на алюмохромокалиевом катализаторе ни гексан, ни гексен, ни гексадиен не подвергаются каталитической циклизации, находит безусловное подтверждение. Очевидно, полученные ранее методом меченых молекул данные о том, что циклогексан и циклогексен не являются промежуточными продуктами, могут быть приняты без оговорок и сомнений относительно того, что адсорбционное равновесие предполагаемых схемой II промежуточных продуктов устанавливается существенно быстрее, чем происходит их превращение. [53]
В другой работе этого цикла [126] импульсным методом с применением молекул, меченных С14, была уточнена схема дегидроциклизации гексе-нов и гексадиенов на платиновом катализаторе. Удалось показать, что ароматизация смеси гексатриенов ( 30 % цис - и 70 % торакс-изомеров) протекает быстрее ароматизации гексенов и гексадиенов, однако общий характер процесса весьма близок - найдены примерно одинаковые значения энергий активации процессов и обнаружена способность триенов к диспропорционированию с образованием гексадиенов, гексенов и даже гексанов. Особенностью изученной системы является сравнительно большой выход циклогексадиенов. Интересно, что г ис-гексатриен-1 3 5 легко превращается в циклогексадиен при повышенных температурах ( до 300) уже при отсутствии катализатора, в то время как транс-гексатриен-1 3 5 циклизуется лишь выше 360 С. Без катализатора бензол в обоих случаях не образуется. Роль катализатора сводится не только к дегидрированию циклогексадиена, но и к ускорению превращения гексатриенов в циклогексадиен. Опыты со смесями радиоактивного гексе-на-1 ( 1 - С14) и неактивного гексатриена-1 3 5 отчетливо обнаружили некоторый переход радиоактивности в гексатриен. Невысокая радиоактивность гексатриена связана, по-видимому, с большими различиями в реакционной способности гексена и гексатриена. [54]