Cтраница 1
Мезомерный ион не образуется при бимолекулярных реакциях и в случаях синхронного электронного перехода. [1]
Ассоциация мезомерных ионов с противоионами сопровождается относительно большим внутренним распределением заряда. Когда заряженные центры разделены настолько, что противоион не в состоянии контактировать с ними одновременно, структура ионной пары является компромиссом между ( 1) увеличением до максимума энергии взаимодействия зарядов за счет локализации заряда на одном периферическом центре для того, чтобы с ним мог контактировать противоион, и ( 2) поддержанием максимальной энергии делокализации с некоторым промежуточным расположением противоиона. В предыдущем разделе были приведены примеры, в которых анионы, несущие заряд на эквивалентных периферических гетероатомах, предпочитали первое условие. [2]
Мезомерный промежуточный циклогексадиенил-радикал соответствует мезомерным ионам циклогексадиенилия и циклогексадиенилида - промежуточным соединениям при гетеролитических реакциях. [3]
Следующая стадия реакции - нуклеофильное пpjigpjeAинение мезомерного иона к карбонильной группе другой молекулы карВо - - нильного соединения с образованием аниона альдоля. Мезо-мерный ион на этой стадии реагирует по атому углерода, а не по атому кислорода в соответствии с принципом ЖМКО ( см. 4.4.2), так как относительно мягкий электрофильный центр ( атом углерода карбонильной группы) предпочтительно связывается с относительно более мягким нуклеофильным центром - атомом углерода мезомерного иона, а не более жестким атомом кислорода. [4]
Следующая стадия реакции - нуклеофильное прм релинение мезомерного иона к карбонильной группе другой молекульГкарВсГ - нильного соединения с образованием аниона альдоля. Мезо-мерный ион на этой стадии реагирует по атому углерода, а не по атому кислорода в соответствии с принципом ЖМКО ( см. 4.4.2), так как относительно мягкий электрофильный центр ( атом углерода карбонильной группы) предпочтительно связывается с относительно более мягким нуклеофильным центром - атомом углерода мезомерного иона, а не более жестким атомом кислорода. [5]
Если условия проведения реакции таковы, что не существует обратимости между мезомерным ионом и продуктом присоединения, иначе говоря, если температура достаточно низка, чтобы исключить обратное превращение продукта присоединения в ион карбония, то будет преобладать продукт 1 2-присоединения, поскольку он образуется быстрее. Это и будет кинетический контроль, так как состав продуктов реакции является функцией только скоростей их образования. [6]
Следующая простая модель, родственная той, что рассматривалась для ионных пар мезомерных ионов ( разд. [7]
В случае ионизации группы, уходящей в виде нуклеофильной частицы ( реакция SN1), образуется мезомерный ион, и атака может направляться равновероятно на оба конца молекулы, как если бы атакуемые центры образовались в результате ухода нуклеофильных частиц. [8]
Болаформные ионы с фиксированными заряженными центрами, достаточно далеко разнесенными для одновременного контактирования с противоионом, и мезомерные ионы с разделенными центрами локализованной зарядной плотности образуют ионные пары, в которых противоион большую часть времени проводит у центров с повышенной электронной плотностью и скачет между ними. [9]
Присоединение водорода к С15 и С16 дает цис-шомер, но дегидратация в кислой среде приводит к образованию мезомерного иона карбония, который изомеризуется параллельно с гидролизом ацетильной группы, нацело превращаясь в более устойчивый трсшс-продукт. [10]
Присоединение водорода к С15 и С16 дает цс-изомер, но дегидратация в кислой среде приводит к образованию мезомерного иона карбония, который изомеризуется параллельно с гидролизом ацетильной группы, нацело превращаясь в более устойчивый тпракс-продукт. [11]
Аналогия приводит к выводу, что медленной стадией гидратации таких а, р-ненасыщенных карбонильных соединений является атака мезомерного иона XVI водой. С этой точки зрения различие между этим механизмом и механизмом, предложенным для простых олефинов, состоит в участии дополнительной молекулы воды на стадии, определяющей скорость реакции. [12]
В случае двухэлектронного окисления происходит [188] электро-фильная атака ароматического ядра с неионизированным фенолом; при этом происходит необратимый переход двух электронов с образованием мезомерного иона феноксиния, который реагирует с растворителем. [13]
Такие катионы, в которых положительный заряд распределен между несколькими атомами и в которых в результате смещения электронов имеются связи нецелочисленной кратности, принято кратко называть сопряженными или мезомерными ионами. [14]
Такие катионы, в которых положительный заряд распределен между несколькими атомами и в которых в результате смещения электронов имеются связи не целочисленной кратности, принято кратко называть сопряженными или мезомерными ионами. [15]