Cтраница 3
Можно ожидать поэтому, что молекулярная структура конечных частиц имеет только ближний, а не дальний порядок. В этом отношении силика-гель и алюмосиликатный гель отличаются от геля окиси алюминия, который обычно представляет собой структуру бемита А1 ( ОН) и байерита или гиббсита А1 ( ОН) з после сушки при 120 Си структуру у - АЬОз или других безводных форм окиси алюминия после прокалки при температуре выше 540 С. Предполагают, что в гелях окиси алюминия могут находиться неизометрические первичные частицы. Элкин, Шалл и Росс [94] нашли, что алюмосиликатные гели, приготовленные гидролизом алюминиевой соли в присутствии силикагеля или даже смешением влажного силикагеля с влажным гидрогелем окиси алюминия, были аморфными для всех составов при содержании окиси алюминия до 31 % вес. [31]
Подобная ясность отсутствует в отношении и химической природы и строения поверхности этих гелей, и предстоит еще приложить немало усилий, чтобы преодолеть трудности в этой области. Выше было убедительно показано, что главным фактором, влияющим на активность алюмосиликата, является высокая кислотность его каталитической поверхности. Ни гель окиси кремния, ни гель окиси алюминия, взятые отдельно, не проявляют сколько-нибудь заметных кислотных свойств и не являются активными в реакции, катализируемой кислотой. [32]
Ацетонитрил и другие нитрилы139 можно готовить без одновременного образования пиридиновых оснований конденсацией ацетилена с аммиаком или аминами при высоких температурах в присутствии соединений металлов от II до VII групп периодической системы, не восстанавливаемых в условиях реакции. Скорость прохождения газа не должна превышать 50 я ацетилена в час на 1 л катализатора. Хорошими катализаторами являются смеси окисей металлов, не восстанавливающихся при 450, или индивидуальные восстанавливаемые соединения цинка, алюминия, циркония, тория, олова, ванадия, висмута, молибдена и вольфрама на таких трегерах, как силикагель или гель окиси алюминия. [33]
В геле А1 ( ОН) 3 молекулы соединены друг с другом водородными связями. При его хранении, а еще быстрее при слабом нагревании происходит так называемое старение, которое выражается прежде всего заметным уменьшением растворимости в кислотах. Это объясняется кристаллизацией в виде гидраргиллита. Под названием гель окиси алюминия, или активированная окись, понимают полученные самыми различными промышленными способами, но дегидратированные на конечной стадии при 200 - 400 аморфные гели. Эти гели имеют очень большую внутреннюю поверхность, легко поглощают пары воды и другие вещества, поэтому их используют в качестве катализаторов в некоторых органических реакциях. [35]
У почвенных коллоидов, которые, кроме гумусовых веществ, часто содержат цеолиты и аналогично действующие алюмосиликаты, наблюдается макроскопическая неоднородность. Согласно представлениям Вигнера, истинный гель субмикроскопически неоднороден. Оптические свойства перму-тита по Хельмерсу можно объяснить наиболее просто, предполагая, что имеется очень хорошая смесь содержащего воду геля окиси алюминия и кремневого геля. [36]