Cтраница 4
Хотя некоторые представители этой группы наполнителей являются стеклами, а не гелями, в соответствии с предложенной номенклатурой мы их будем классифицировать как жесткие гели. Жесткие гели обладают фиксированным размером пор, необходимым для точных измерений, обеспечивают высокую проницаемость колонок и среднюю ( 0 8 - 1 1) емкость. Число получаемых эффективных тарелок лежит в диапазоне от 300 до 1500 на 1 м по сравнению с 1500 - 6000 на 1 м у полужестких гелей. Очевидно, увеличение сопротивления массопереносу в застойных зонах подвиж-но й фазы лимитирует скорость. [46]
Сорбенты, применяющиеся в ГПХ, имеют различные свойства. Как правило, их подразделяют на мягкие, полужесткие и жесткие гелк. Мягкие гели не устойчивы к давлению и при высоких скоростях движения элюента деформируются. Такие гели невозможно использовать в современной ВЖХ. Полужесткие гели получают сополимеризацией стирола и дивинилбен-зола ( стирогели) или полимеризацией винилацетата. Сорбенты, полученные на основе этих гелей, способны выдерживать высокое давление и применяются в ВЖХ. Такие гели в отличие от гидрофильных мягких могут быть использованы с органическими растворителями. Жесткие гели представляют собой стекла или силикагели, имеющие фиксированные размеры пор: Недостатком этих материалов является их высокая адсорбционная способность. Для подавления активности их предварительно обрабатывают специальными химическими веществами. [47]
Жесткие гели обладают фиксированным размером пор, не изменяющимся ни при каких условиях, что обеспечивает высокую проницаемость колонок. Жесткие гели могут быть как гидрофильными, так и липофильными. Недостатком жестких гелей является наличие адсорбционных свойств вследствие того, что силикаты, как правило, содержат гидроксиль-ные группы. В некоторых случаях адсорбционное сродство удается уменьшить или свести на нет химической обработкой гелей. Вторым недостатком является большее размывание, чем в мягких и полужестких гелях. Это объясняется увеличением сопротивления массопереносу в образующихся застойных зонах подвижной фазы. [48]
При увеличении концентрации полимера в растворе возрастает количество контактов между отдельными цепями в результате их взаимного пере-путывания. Перепутывание цепей эквивалентно образованию эффективных поперечных связей, препятствующих независимым перемещениям отдельных молекул. Подобный эффект может преобладать при фракционировании путем элюирования полимера из колонки. С термодинамической точки зрения образование контактов между цепями в результате перепутывания их равноценно образованию истинных химических поперечных связей, поскольку средний молекулярный вес таких образований и, следовательно, среднее значение х возрастают. Поперечные связи вызывают изменение физического состояния фазы II, переводя ее из жидкого состояния в состояние полужесткого геля. [49]