Cтраница 4
Наблюдаемая стереохимия мономолекулярного ну-клеофильного замещения должна отражать эту плоскую геометрию промежуточного соединения. При рассмотрении приведенной на рис. 4 - 3 схемы может показаться, что два пути, по которым происходит присоединение входящей группы к реакционному центру, полностью эквивалентны и что должны образоваться равные количества двух энантио-меров - продуктов реакции. Однако указанная схема не учитывает того обстоятельства, что уходящая группа находится еще достаточно близко к иону карбония для того, чтобы блокировать подход к тому месту, которое она только что занимала. Схема также не учитывает наличие слабых взаимодействий между группами R и положительным реакционным центром. В табл. 4 - 2 приведен краткий перечень пространственных путей протекания некоторых нуклеофильных реакций с участием тетраэдрического атома углерода. Эти данные ясно показывают, что процесс SN2 - типа неизбежно сопровождается полной инверсией конфигурации. В то же время фенильный заместитель делает продукт SN. Способствующий сохранению конфигурации заместитель, например СОО, электростатически притягивается к образующемуся иону карбония до ухода X и блокирует подход к молекуле с тыла. В таких случаях образование продукта реакции не сопровождается изменением конфигурации. [46]