Cтраница 2
Из рассмотрения механизма электрохимической коррозии следует, что интенсивность процесса зависит от скорости образования ион-атомов металла ( и свободных электронов), а также наличия кислорода и воды. Учитывая, что на скорость образования ион-атомов влияет температура, концентрация раствора электролита и другие внешние условия, можно сделать заключение, что если на поверхности одного и того же металла создать различные условия, то одна часть его поверхности станет анодом по отношению к другой. [16]
![]() |
Примеры образования гальванических элементов. [17] |
Из рассмотрения механизма электрохимической коррозии следует, что интенсивность процесса зависит от скорости образования ион-атомов металла ( и свободных электронов), а также от наличия кислорода и воды. [18]
Из рассмотрения механизма электрохимической коррозии следует, что интенсивность процесса зависит от скорости образования ион-атомов металла ( и свободных электронов), а также наличия кислорода и воды. Учитывая, что на скорость образования ион-атомов влияет температура, концентрация раствора электролита и другие внешние условия, можно сделать заключение, что если на поверхности одного и того же металла создать различные условия, то одна часть его поверхности станет анодом по отношению к другой. [19]
С другой стороны, кислород способен создавать на поверхности металла плотные защитные окисные пленки, которые препятствуют диффузии ион-атомов металла в воду и новых порций кислорода к поверхности металла, в результате пассивируют поверхность металла, следовательно, тормозят коррозионные процессы. [20]
![]() |
Схема двойного электрического слоя. [21] |
При погружении металла в раствор электролита, содержащий катионы данного металла, на поверхности металла протекают сложные процессы взаимодействия ион-атомов металла с полярными молекулами воды и ионами, находящимися в растворе. В результате этого взаимодействия ион-атомы, находящиеся на поверхности металла, гидратируются и переходят в виде катионов в раствор, а катионы из раствора осаждаются на поверхности металла. Скорость первого и второго процессов зависит соответственно от состояния поверхности металла и концентрации катионов в растворе. [22]
Скорость любого коррозионного процесса, протекающего по электрохимическому механизму, зависит от скорости двух сопряженных электрохимических реакций: анодной, заключающейся в переходе ион-атомов металла из решетки в раствор и сопровождающейся освобождением электронов, и катодной, заключающейся в ассимиляции освобождающихся при анодной реакции электронов. В последнем можно убедиться, если проследить за тем, что происходит на границе фаз при взаимодействии металлов с электролитами. [23]
Наблюдающееся и в присутствии нитрита натрия влияние нитрит-ионов на пассивацию можно объяснить их адсорбцией, которая уменьшает свободную энергию системы и затрудняет переход ион-атомов металла из решетки в раствор. Вероятность того, что нитрит-ионы изменяют характер пассивирующего слоя, мала. На это, в частности, указывает прямолинейная зависимость между потенциалом пассивации и рН, которая обычно характерна для электрохимической реакции возникновения окисного слоя. [24]
![]() |
Схема оболочки гидра-тированного катиона. [25] |
Гидратация ионов играет большую роль в процессах коррозии, так как при соприкосновении металлической поверхности с раствором электролита возможно взаимодействие между электрически заряженными частицами раствора и ион-атомами металла, которое может привести к переходу последних в раствор в виде гидратировакных ионов. Кроме диполей воды, ион может быть окружен и оболочкой из других диполей. В общем случае это явление носит название сольватации. [26]
Из уравнения ( 38) следует, что и в случае анодного растворения металла величина концентрационной поляризации находится в логарифмической зависимости от плотности тока, Предлогарифмический коэффициент зависит при этом от числа электронов, освобождающихся при ионизации одного ион-атома металла, и температуры. [27]
Новое толкование электродных процессов в гальванических элементах было дано в 1913 г. Л. В. Писаржевским, который объяснял возникновение скачка потенциала между металлом и раствором протеканием дзух процессов: 1) диссоциации атомов металла на ионы ( точнее-удаление электрона от ион-атома металла); 2) гидратации образовавшихся ионов металла. Фрумкин показал, что главным фактором, определяющим возникновение скачка потенциала, является двойной электрический слой из зарядов металла и ионов раствора. [28]
Способность ион-атома переходить в раствор электролита различна у разных металлов. Ион-атомы металла могут переходить в раствор, если энергия гидратации ионов достаточна для разрыва связи между ион-атомами и электронами. При этом на поверхности металла остается эквивалентное количество электронов, которые сообщают металлу отрицательный заряд. [29]
В условиях транспортирования, хранения и применения топлива контактируют с металлами топливных систем, резервуаров, трубопроводов и др. оборудования. Поверхностные ион-атомы металла испытывают только одностороннее воздействие со стороны соседних ион-атомов н электронов; под действием полярных молекул воды и анионов переходят в раствор в виде гидратированных катионов металла. Электроны при этом остаются на анодном участке и заряжают его отрицательно. [30]