Ионизация - бензойная кислота
Cтраница 1
Ионизация бензойной кислоты выбрана произвольно в качестве стандартной реакции, для которой р принято за единицу. [1]
Ионизация бензойных кислот облегчается электроне акцепторными заместителями и затрудняется электронодопорными заместителями. Поскольку сильные кислоты имеют низкие рКа, это значит, что для акцепторных заместителей а положительны, а для донорных заместителей отрицательны. Таким образом, знак з противоположен знаку индуктивного и мезомерного эффектов заместителей ( разд. Абсолютная величина а является мерой силы заместителя как донора или акцептора электронной пары. [2]
Увеличение константы ионизации бензойных кислот за счет ортго-замести-телей обусловлено в большинстве случаев вторичным стсрическим эффектом. Вследствие нарушения копланарности бензольного ядра и карбоксила исчезает и эффект сопряжения между этими группами, который, как ужо отмечалось выше, уменьшает кислотность карбоксила. [3]
Определение констант ионизации бензойных кислот, содержащих дифе-нилфосфиногруппу, показало, что последняя относится к жега-ориентирующим заместителям. Эти данные свидетельствуют об отсутствии или очень слабом Р - я-сопряжении и о заметном р - d - взаимодействии. [4]
 |
Некоторые примеры за. [5] |
Таким образом, изменение константы ионизации бензойной кислоты при введении заместителя является мерой влияния этого заместителя на скорости реакций производных бензола. [6]
Люкас объясняет большую величину константы ионизации бензойной кислоты по сравнению с / - толуоловой ( стр. СНй, Так как метиловый радикал, в свою очередь, имеет большее электронное притяжение, чем другие алкильные группы, то, очевидно, водородный радикал обладает ббльшим электронным притяжением, чем алкильные группы. Скрауп и Фрейндлих методом галохромии пришли к противоположному заключению, однако, для литературной интерпретации их данных требуется приложить слишком много усилий. Эти данные показывают, что относительные величины электронного притяжения радикалов Н -, СН3 -, С2Н5 - имеют весьма близкий порядок, причем все они значительно ниже, чем для ароматических радикалов. [7]
Какой вид имеет уравнение Гаммета для ионизации мета-и лара-замещенных бензойных кислот. Пользуясь данными задачи 1817, определите амета - и стпара - для следующих заместителей: а) фтора, б) гидроксильной группы; в) нитрогруппы. [8]
Какой вид имеет уравнение Гаммета для ионизации мета-и иора-замещенных бензойных кислот. Пользуясь данными задачи 1817, определите а ета - и апара - для следующих заместителей: а) фтора, б) гидроксильной группы; в) нитрогруппы. [9]
Прежде всего вводится стандартная реакционная серия - ионизация бензойных кислот и набор первичных констант заместителей. [10]
Поскольку параметры заместителей а определяются с помощью ионизации бензойных кислот ( как кислот), то этот ряд несомненно является рядом амфотерных оснований, где отсутствует прямая корреляция между кислотностью и основностью. Резонансная стабилизация в ионе карбония, образующемся при протонировании бензойной кислоты, является более существенной, чем в самой кислоте. [11]
Если константы равновесия относятся к стандартной серии ионизации бензойных кислот, lg ( Ki / Ko) a и получается уравнение Гаммета. [12]
Параметры а заместителей рассчитывают с помощью констант ионизации соответствующих бензойных кислот. Параметры р можно получить, если известны аи log k для данного превращения. [13]
Как известно, уравнение Гаммета было получено при исследовании ионизации бензойных кислот в воде. Величина коэффициента р для этой системы принята за единицу. [14]
Приведенные в табл. 11.2 данные показывают, чта в реакциях ионизации бензойных кислот и ионов анилиния, щелочного гидролиза эфиров бензойной кислоты и взаимодействия анилинов с динитрохлорбензолом влияние о-заместителей сильно отличается от влияния м - и - заместителей, причем о-метильная и о-нитрогруппа действуют в одном и том же направлении. [15]
Страницы: 1 2 3 4