Ионизация - связь
Cтраница 1
Ионизация связи С - Н метиленовой группы дает особенно устойчивый карбанион, так как в делокализации отрицательного заряда участвуют две карбонильные группы. [1]
Ионизация связи С - М происходит либо под действием нуклеофильного катализатора, роль которого может выполнять молекула растворителя, либо под действием нуклеофильной части N электрофильного агента EN. Критериями б - механизма является первый кинетический порядок ( нулевой по EN) и потеря стереохимической конфигурации при использовании оптически активных металлоорганических соединений. Однако при участии EN в переходном состоянии за счет координации Е - N - - М оба критерия могут не выполняться. В этом случае особую роль приобретает анализ влияния структуры R на скорость реакции. [2]
Ионизация связи С - Н метиленовой группы дает особенно устойчивый карбанион, так как в делокализации отрицательного заряда участвуют две карбонильные группы. [3]
 |
Зависимость магнитной восприимчивости стекол системы Ое-Se от состава. [4] |
Энергия ионизации связей Ge-Se в тетраэдрических структурных единицах GeSe4 / 2, равная 2 2 эв, выше, чем энергия ионизации связи As-Se ( 1 7 - 1 8 эв) в тригональных структурных единицах AsSe3 / 2 - При содержании в стекле германия менее 10 ат. [5]
В основном процессы ионизации связи С-I в соединениях ( 245) и ( 246) протекают с участием о - и я-связей и приводят к образованию неклассических ионов ( В7) и ( В), которые могут либо стереоспецифично улавливаться нуклеофилом, либо путем 1 2-сдвига С-С переходить в классические ионы ( Б) и ( Г), которые далее дают продукты нестереоспецифичной атаки нуклеофилом. [6]
При О-ацилировании фенолов для ионизации связи О - Н используют пиридин или его 4-диметиламинопроизводное; напр. [7]
Степень поляризации и затем ионизации связи С - Me определяются главным образом природой металла и полярностью среды. [8]
С другой стороны, ионизация связи R-Fe, приводящая к образованию карбокатиона R, соответствует процессу ( б) и должна быть оптимальной для mpem - алкильных и вторичных беизильных групп. [9]
Было высказано предположение, что ионизация связи Cs-О может быть подавлена электронооттягивающим влиянием ацетильной группы при атоме С3 и что возрастающее сжатие За - и 5а - аксиальных заместителей может затруднить образование аксиального фторгидрина. [10]
Применим это уравнение к процессу ионизации связи О - Н и О-D в молекуле, например, глюкозы или дейтериро-ванной глюкозы. Частота колебания, по данным спектроскопии комбинационного рассеяния, для связи О - Н равна 3650 см-1, следовательно, 1 / ihvft 5215 кал / моль и разность Ея ( D) - Е & ( Н) становится равной 1527 кал. Однако эти значения непосредственно несопоставимы. В действительности энтальпии диссоциации Ai7 ( H20) и АН ( В О) равны между собой, а отношение ионных произведений K ( D20) / К ( Ш20у равно 0 195, а не 0 076, как можно было бы ожидать, если бы изменения энтропии в этих двух случаях были также равны. [11]
Применим это уравнение к процессу ионизации связи О - Н и О - D в молекуле, например, глюкозы или дейтериро-ванной глюкозы. Частота колебания, по данным спектроскопии комбинационного рассеяния, для связи О - Н равна 3650 см 1, следовательно, V2 vH 5215 кал / моль и разность Еа ( D) - Еа ( Н) становится равной 1527 кал. Однако эти значения непосредственно несопоставимы. В действительности энтальпии диссоциации Д ( Н20) и AH ( DZ0) равны между собой, а отношение ионных произведений ЛГ ( В2О) / Я ( Н20) равно 0 195, а не 0 076, как можно было бы ожидать, если бы изменения энтропии в этих двух случаях были также равны. [12]
 |
Физические константы некоторых тиолов. [13] |
Реакции тиолов обусловлены главным образом ионизацией связи S - Н и нуклеофильнымп свойствами атомы серы. [14]
Вполне вероятно, что в случае других кислот ионизация связи Н - А может наступить раньше. По-видимому, вопрос об ионизации связи водород - анион имеет прямое отношение к силе кислот в водных и других растворах. [15]
Страницы: 1 2 3 4