Ионизация - связь
Cтраница 2
Образование комплекса электрофильного реагента с атомом кислорода способствует ионизации связи при G-5 и ведет к сдвигу гидридного иона, в результате чего в обоих случаях образуется кетон с инверсией конфигурации при G-5. Однако нужно иметь в виду, что стереохимические выводы, сделанные на основании этой реакции, имеют силу лишь в том случае, если образующийся кетон не эпимеризуется в присутствии трехфтористого бора. Ход реакции может также изменяться при наличии некоторых заместителей в молекуле. При этом основным продуктом реакции может стать фторгидрин. [16]
Вероятное объяснение этому следует искать в увеличении степени ионизации связи в галогенидах. [17]
В основе уравнения Шомакера-Стивенсона лежит предположение, что по мере ионизации связи радиус электроположительного атома уменьшается быстрее, чем увеличивается размер электроотрицательного атома. Нами было показано, что это предположение не всегда справедливо и что уравнение Шомакера-Стивенсона является частным случаем более общего закона, который будет рассмотрен в следующем параграфе. [18]
Мономолекулярный сольволиз mpewi - бутилхлорида, у которого корость реакции определяется стадией ионизации связи утле-д-хлор ( см. 9.3), происходит в воде в 335 000 раз быстрее, чем [ менее полярном этаноле. [19]
Мономолекулярный сольволиз mpem - бутилхлорида, у которого скорость реакции определяется стадией ионизации связи углерод-хлор ( см. 9.3), происходит в воде в 335 000 раз быстрее, чем в менее полярном этаноле. [20]
Если окисление щелочного алкоголята кислородом протекает в неполярной среде, то первая стадия заключается в ионизации связи кислород-металл в исходном соединении. [21]
 |
Расчетные и экспериментальные значения теплоты хемосорбции. [22] |
ЕС - чисто ионная и чисто ковалентная энергии связи; ц / ег0 - степень ионизации связи; ц, - поверхностный дипольный момент, определяемый экспериментально из поверхностных потенциалов. Расчеты, в общем, удовлетворительно согласуются с экспериментом, как видно из табл. VIII. [23]
Можно, по-видимому, сделать вывод, что хлорид, бромид и иодид циклогексиламмония вызывают ионизацию связи кремний - хлор со скоростью, которая может стать сравнимой с обменом по механизму Syv2 - Si в случаях, когда основность анионной части соли не превышает основности хлораниона. Известно, что добавки солей очень сильно увеличивают скорость образования ионов карбония в неполярных средах. [24]
 |
Расчетные и экспериментальные значения теплоты хемосорбции. [25] |
Ее - чисто ионная и чисто ковалентная энергии связи; f i / er0 - степень ионизации связи; ц-поверхностный дипольный момент, определяемый экспериментально из поверхностных потенциалов. Расчеты в общем удовлетворительно согласуются с экспериментом, как видно из табл. VIII. [26]
 |
Энергетические характеристики ( в кДж / моль хемосорбции щелочных металлов на вольфраме.| Расчетные и экспериментальные значения теплоты хемосорбции. [27] |
Ес - чисто ионная и чисто ковалентная энергии связи; f ц / ег0 - степень ионизации связи; ц - поверхностный дипольный момент, определяемый экспериментально из поверхностных потенциалов. Расчеты в общем удовлетворительно согласуются с экспериментом, как видно из табл. VIII. [28]
Чтобы объяснить такое резко противоположное влияние растворителя, был предложен ион-парный SV1 - механизм, включающий ионизацию связи S - C1 в определяющей скорость стадии. Судьба образовавшейся ионной пары зависит от природы растворителя. Если растворитель достаточно основен, он может стабилизировать ионную пару, сольватируя ее с тыльной стороны. Последующий внутренний возврат приводит к сохранению конфигурации. [29]
Например, в реакции алкилирования цианида серебра ион серебра Ag выступает в роли электрофильного катализатора, облегчая ионизацию связи С-Br и способствуя, тем самым, протеканию реакции 5дД - типа, что ведет к образованию изонитрила. [30]
Страницы: 1 2 3 4