Генерирование - радикал
Cтраница 3
Катализ окисления углеводородных топлив ионами металлов заключается в генерировании радикалов, обусловливающих развитие окислительных цепей и требующих дополнительного расхода антиокислителя на вывод из сферы реакции вновь образующихся пероксидных радикалов. [31]
Чтобы получить достаточно высокую стационарную концентрацию радикалов, используют генерирование радикалов в матрице при очень низких температурах, непосредственное генерирование в резонаторе спектрометра ( фотохимически или электрохимически) или генерирование в проточных системах. Радикалы можно регистрировать в проточном методе не позднее, чем через 0 2 с после их образования. [32]
Чтобы получить достаточно высокую стационарную концентрацию радикалов, используют генерирование радикалов в мат-рице при очень низких температурах, непосредственное генерирование в резонаторе спектрометра ( фотохимически или электрохимически) или генерирование в проточных системах. Радикалы можно регистрировать в проточном1 методе не позднее, чем через 0 2 с после их образования. [33]
Если углеводород окисляется с инициатором, который обеспечивает постоянную скорость генерирования радикалов, то ингибитор, расходующийся только в актах обрыва цепи, исчезает с постоянной скоростью, равной Viff. Когда концентрация ингибитора становится настолько мала, что цепи начинают обрываться и по бимолекулярной реакции двух пероксидных радикалов, скорость расходования ингибитора уменьшается. [34]
В технологии синтеза полимеров получили применение термический и радиационный методы генерирования радикалов, а также инициирование с использованием окислительно-восстановительных систем. При термическом инициировании источником радикалов могут быть как молекулы самих мономеров ( термическое самоинициирование), так и специальные инициаторы. Практическое значение термическое самоинициирование имеет только для полимеризации стирола, однако даже в этом случае механизм его до конца не ясен. [35]
Катализ окисления металлами переменной валентности связан с участием их в генерировании радикалов по окислительно-восстановительным реакциям. Ионы тяжелых металлов легко вступают в окислительно-восстановительные реакции, отдавая ( в состоянии низшей валентности) или принимая ( в состоянии высшей валентности) электрон. [36]
Методы получения свободных радикалов представляют более чем теоретический интерес, поскольку генерирование радикалов помогает управлять ходом многих процессов и добиваться такого же эффекта, какой дает только облучение. [37]
Катализ окисления соединениями металлов переменной валентности связан с участием их в генерировании радикалов по окислительно-восстановительным реакциям. [38]
 |
Кинетика расхода а-нафтола в среде окисляющегося н-декана ( 4 5 моль / л в присутствии соли марганца ( 1 84 10 - 3. [39] |
Таким образом, в данном случае скорость расходования ингибитора определяется только скоростью генерирования радикалов w, которая была измерена по ходу окисления н-декана вплоть до глубоких стадий превращения. [40]
 |
Кинетика расхода а-нафтола в среде окисляющегося н-декана ( 4 5 моль / л в присутствии соли марганца ( 1 84 10 - 3. [41] |
Таким образом, в данном случае скорость расходования ингибитора определяется только скоростью генерирования радикалов шь которая была измерена по ходу окисления н-декана вплоть до глубоких стадий превращения. [42]
Следует, однако, подчеркнуть, что все рассмотренные выше методы образования радикалов включают первоначальное генерирование радикалов из нейтральных молекул или из ионов. [43]
Автоокисление углеводорода всегда протекает с ускорением, которое связано с накоплением гидропероксида и увеличением скорости генерирования радикалов. Поскольку скорость зарождения цепей мала, a ROOH распадается на радикалы достаточно быстро, то уже при сравнительно малой [ ROOH ] гидропер-оксид становится главным источником радикалов. [44]
Ацилирование альдегидами в некаталитическом варианте проводят с использованием избытка грег - BuOOH и стехиомет-рического количества FeSO4 для генерирования радикалов грег - BuO, отрывающих атом водорода от альдегида, при низкой температуре в течение короткого времени. [45]
Страницы: 1 2 3 4