Cтраница 4
В отличие от результатов В. В. Воеводского и его сотрудников, Стиси и др. [133] нашли, что при генерировании радикалов СН3 и CgH путем фотолиза соответствующих кетонов, азо - и диалкилртутных соединений в присутствии молекулярного дейтерия получаются не глубоко обмененные продукты, а только монодейтерировапные вещества CH3D, G2H6D или продукты их последовательного замощения. [46]
Значения ki2 приведены в табл. 2.2. С появлением в углеводороде продуктов окисления - спиртов, кетонов, кислот - возникают новые реакции генерирования радикалов. [47]
В то время как образование свободных радикалов с высоким выходом находит объяснение в мономолекулярном гемолитическом распаде комплексов RTiAl-ЭА и RTiAl2 - 3A2, механизм генерирования радикалов, следующий кинетике реакции второго порядка по титаналкильным комплексам RTiAl и RTiAl2, неясен. Ими было найдено, что при восстановлении бис - ( циклопентадиенил) титанди-хлорида триэтилалюминием первые фракции выделяющегося газа содержат избыток этана, а последние - этилена. Соответствующее соединение циркония также реагирует с AlEt3, причем образующийся газ состоит исключительно из этана. Взаимодействуя с DC1, это соединение выделяет 1 2-дидейтероэтан. [48]
Интересно использование аэросила ( или подобных ему неорганических материалов) с привитыми гидропероксидными группами в сочетании с восстановительным компонентом [423]: Такая окислительно-восстановительная система обеспечивает генерирование радикалов, только привитых к поверхности, так как второй фрагмент образуется в виде иона. [49]
Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. Для акцептирования радикалов типа RO и RO2 используют ингибиторы окисления - фенолы, нафтолы, ароматические амины. За расходованием ингибитора наблюдают, как правило, спектрофотометрически. Для работы в видимой части спектра продукты окисления ингибитора должны быть окрашены. [50]
Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. В качестве акцепторов алкильных радикалов используют иод и разнообразные стабильные радикалы ( дифенил-пикрилгидразильный, феноксильные и нитроксильные); для акцептирования радикалов типа RO - и R02 - используют ингибиторы окисления-фенолы, нафтолы и ароматические амины. [51]
Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. В качестве акцепторов алкильных радикалов используют иод и разнообразные стабильные радикалы ( дифенил-пикрил-гидразиль-ный, феноксильные и нитроксильные); для акцептирования радикалов типа RO -, ROj используют ингибиторы окисления-фенолы, нафтолы и ароматические амины. [52]
Отсутствие склонности ВХ образовывать - комплексы и оказывать влияние на протекание реакции взаимодействия между компонентами систем с соединениями переходных металлов оказалось полезным для выяснения некоторых особенностей генерирования радикалов в этих системах. [53]
В зависимости от целей исследования, среды генерирования, природы возникающих радикалов, их стабильности и экспериментальных возможностей данной лаборатории более выгодным становится метод либо внешнего, либо внутреннего генерирования радикалов. [54]