Геометрия - молекула
Cтраница 3
Данные о геометрии молекул необходимы для развития теории строения веществ, а также для термодинамических расчетов и для развития теории химической реакционной способности и механизмов химических реакций. [31]
Конформация - определенная геометрия молекулы, обусловленная внутренним вращением атомов или групп атомов вокруг простых связей. Конформация одного соединения отличается степенью поворота вокруг одной ( или более) ст-связи. [32]
Следовательно, геометрия молекулы ПАВ и растворимость в определенной фазе могут или конкурировать друг с другом, или способствовать друг другу в образовании того или иного типа эмульсии. Отметим, что в случае противоположного действия обоих факторов высокоустойчивых эмульсий получить не удается. [33]
Задача поиска геометрии молекулы сводится теперь к нахождению наилучшего соответствия теоретической и экспериментальной кривых радиального распределения. [34]
Однако рассмотрение геометрии молекулы с учетом атомных радиусов показывает, что это не так: в ф - конформации гидроксильная группа и атом хлора сближены настолько сильно, что возникают пространственные препятствия, не допускающие расположения атомов под обычными валентными углами при нормальной длине связей. Аналогично обстоит дело с 2-бромэтанолом и 2-цианоэтанолом. [35]
Аналогичное влияние геометрии молекул с заторможенным внутренним вращением на удерживание на ГТС проявляется для фенилзамещенных дифенилов - терфенилов, а также трифенил-метана. Углы поворота между бензольными ядрами в этих молекулах увеличиваются при переходе от пара - к мета - и орго-изо-меру. Соответственно уменьшается их удерживание на ГТС. Молекулы трифенилметана, несмотря на большую молекулярную массу, удерживаются на ГТС еще слабее, так как центральный атом углерода, имеющий электронную конфигурацию sp3, ориентирует фенильные группы по углам тетраэдра, что мешает звеньям этих молекул приблизиться к поверхности ГТС. [36]
 |
Средние энергии разрыва связей, кДж / моль. [37] |
Для предсказания геометрии молекулы надо знать тип гибридизации каждого из атомов молекулы, длины образуемых ковалентных связей и ван-дер-ваальсовы радиусы образующих молекулу атомов. [38]
Для объяснения геометрии молекул существует еще один подход. В основе этого подхода лежит модель отталкивания локализованных электронных пар: молекула принимает ту геометрическую структуру, которая обеспечивает максимальное удаление электронных пар вйеш-него электронного слоя друг от друга. [39]
 |
Взаимная ориентация связей и неподеленных пар электронов в молекулах Н О, МНз и CFLi согласно модели отталкивания электронных пар. [40] |
Для объяснения геометрии молекул существует еще один подход, основанный на модели отталкивания локализованных электронных пар: молекула принимает ту геометрическую структуру, которая обеспечивает максимальное удаление электронных пар внешнего электронного слоя друг от друга. [41]
Аллингер рассматривает геометрию молекулы и приходит к заключению, что простые связи С-С - , стоящие рядом с двойными связями, выведены из плоскости двойной связи и таким образом сближены. Такая деформация приводит к изменению гибридизации электронных орбит атомов, образующих двойную связь. [42]
Необходимая для фрагментации геометрия молекулы установлена из положения 2 3-связи в 4-бромхинуклидине и 1 2-связи в Зр-хлортропане, которые легко вступают в указанную реакцию. В противоположность этому За-хлортропан, который не удовлетворяет таким требованиям, в реакцию фрагментации не вступает. С-2-С-3, в основном состоянии не осуществляется, как это можно видеть из рассмотрения молекулярных моделей Дрейдинга. [43]
Кроме сведения о геометрии молекулы дифракционная картина, кото рая получается в ходе электронографического эксперимента, также информацию о характере тепловых колебаний атомов, в состав молекулы. [44]
Наиболее надежные предсказания геометрии молекул и разности энергий, связанной с конформа-ционными изменениями, могут быть получены в результате неэмпирических хартри-фоковских расчетов. Полуэмпирические методы - РМХ, ППДП, PCILO и некоторые другие - полезны для сравнительных оценок свойств многих молекул. [45]
Страницы: 1 2 3 4