Полевая ионизация

Cтраница 4

Поскольку полевая ионизация происходит в мягких условиях и, следовательно, молекулам передается минимальное количество энергии, вероятность фрагментации молекулярных ионов оказывается относительно невысокой. Как правило, интенсивные молекулярные пики в масс-спектрах полевой ионизации наблюдаются для таких соединений, в масс-спектрах электронного удара которых сигналы молекулярных ионов либо слабы, либо не проявляются вовсе. Этот метод представляет особый интерес для количественного анализа сложных смесей, поскольку в масс-спектрах полевой ионизации число пиков осколочных ионов обычно невелико, и интенсивность их мала по сравнению с интенсивностью молекулярных пиков; кроме того, для масс-спектров полевой ионизации характерна очень хорошая воспроизводимость. [46]

Построены также ионные источники с ионизацией на игле в сильном электрическом поле. В этом методе для ионизации используется энергия электрического поля в системе металлическое ос - рие - плоскость, или нить-плоскость. Благодаря большому градиенту потенциала вблизи иглы ( - 10 в / см), находящиеся на острие частицы ( атомы, молекулы) под действием поля ионизируются и де-сорбируются. Преимущество полевой ионизации перед другими методами - отсутствие нагрева поверхности, поэтому могут быть исследованы поверхностные процессы с термически нестойкими образова - - ниями. [47]

Построены также ионные источники с ионизацией на игле в сильном электрическом поле. В этом методе для ионизации используется энергия электрического поля в системе металлическое ост-рий - плоскость, или нить-плоскость. Благодаря большому градиенту потенциала вблизи иглы ( - 10 в / см), находящиеся на острив частицы ( атомы, молекулы) под действием поля ионизируются и де-сорбируются. Преимущество полевой ионизации перед другими методами - отсутствие нагрева поверхности, поэтому могут быть исследованы поверхностные процессы с термически нестойкими образова-ниями. [48]

Схематическое изображение ионного источника в методе электронного удара. [49]

В ионном источнике нейтральные атомы и молекулы под воздействием определенных носителей энергии превращаются в ионы. Для того чтобы получить положительный ион из нейтральной частицы, последней следует сообщить некоторое количество энергии, способное по меньшей мере вызвать отрыв электрона с высшей занятой орбитали. Подвод энергии можно осуществить различными способами; многие из них находят практическое применение в масс-спектрометрии для обеспечения ионизации нейтральных молекул. В хромато-масс-спектро-метрии применяются следующие методы, при которых ионизация происходит в газовой фазе: ионизация электронным ударом, химическая ионизация, полевая ионизация и ионизация при атмосферном давлении. В обзорной работе [56] кратко рассмотрены эти методы ионизации. [50]

Наблюдаемое экспериментально значительное сходство масс-спектров многих изомеров олефинов и нафтенов связано главным образом с тем, что за время нахождения молекулярных и осколочных ионов в источнике ионов ( - 10 - 5 с) и масс-анализаторе ( - 10 - 6 с) протекают многочисленные и неселективные миграции атомов водорода, двойных связей, раскрытия и замыкания циклов, что приводит к полной или частичной рандомизации структур ионов. Неоднократно отмечалось, что во многих случаях различия между спектрами структурных изомеров, снятыми в одинаковых условиях, меньше, чем одного и того же изомера на разных приборах. Практически одинаковы, к примеру, спектры электронного удара трех изомерных бутенов, трех 2-метилбутенов, двух 2 3-диметилбутенов и многих других. Это означает полную невозможность различить такие изомеры по спектрам электронного удара. Однако индивидуальная идентификация олефинов во многих случаях становится возможной при использовании иных методов ионизации. Главным процессом их фрагментации оказывается разрыв связи С-С в аллильном положении к двойной связи, и массы образующихся осколочных ионов позволяют судить о положении алкильных групп в молекуле. Глубина фрагментации молекулярных ионов при полевой ионизации намного меньше, чем при электронном ударе, так что их пики обычно максимальны в спектрах. [51]

Страницы: 1 2 3 4