Герцфельда

Cтраница 1

Относительная интегральная молярная свободная энергия раствора с областью несмешиваемости согласно ( IV-9.| Диаграмма состояния. [1]

Герцфельда [ 104 - 1Ш, проведенный на базе уравнений гл. [2]

Проверка уравнения Герцфельда для Ро. [3]

Герцфельда не оправдывается количественно. Другими словами, увеличение максимально осаждаемого количества в зависимости от потенциала происходит недостаточно быстро для того, чтобы соответствовать уравнению Герцфельда. [4]

Герцфельда [8, 10] рассмотрен ряд принципиальных вопросов, имеющих большое значение для дальнейшего развития теории цепных реакций. [5]

Крауса [388], Герцфельда, Фюрта и других ( см. [462]) эти исследователи нашли, что триптофан значительно более стоек в щелочных растворах и менее стоек в кислых, чем это принималось прежде. Авторы предлагают кипятить белок 18 - 20 час. [6]

Для Франка и Герцфельда было бы неудобно использовать какой-нибудь другой постулат относительно стабилизации АСО2, так как они предполагают, что носитель связан не только с молекулами двуокиси углерода, но также и с семью промежуточными продуктами восстановления. [7]

Механизмы Раиса - Герцфельда предлагались для объяснения наблюдаемых порядков реакции на основании предположения об определенном механизме реакции и образовании определенных продуктов. Эти механизмы, разумеется, должны удовлетворять и другим требованиям: например, общая скорость процесса, предэкспоненциаль-ный множитель и энергия активации должны быть согласованы со значениями этих величин для элементарных стадий реакций, если, конечно, они известны. И, кроме того, рассчитанная концентрация свободных радикалов должна соответствовать наблюдаемой на опыте. [8]

Схема Раиса и Герцфельда не учитывает реакций пиролиза промежуточного продукта - этилена, которые, несомненно, имеют место при высокотемпературном пиролизе. Без включения этих реакций в механизм разложения этана невозможно удовлетворительное объяснение механизма образования ацетилена, о чем будет сказано ниже. [9]

По Раису - Герцфельду, инициирующая стадия должна быть реакцией первого порядка. Она может быть реакцией второго порядка при определенных экспериментальных условиях, особенно если в реакции принимают участие небольшие молекулы, но это приводит к различиям в общем порядке реакции. Сначала рассмотрим реакции, в которых инициирование осуществляется по первому порядку; осложнения, появляющиеся при инициировании по второму порядку, будут обсуждены позднее. Для простоты обратимся к частным случаям, но, как будет показано ниже, полученный результат является совершенно общим. [10]

Приближенные расчеты Раиса и Герцфельда показали, что длина цепи реакции - порядка 100 звеньев, и поэтому продукты, образующиеся при обрыве цепи, не могут существенно изменить состав продуктов реакции. [11]

По теории Франка - Герцфельда, при кинетических вычислениях все молекулы носителя А можно рассматривать как прикрепленные к молекуле сенсибилизатора ( хлорофилла), так что молекулы субстрата, связанные с А, могут подвергаться прямому фотохимическому превращению; формулируя это более осторожно, можно сказать, что только те молекулы А принимаются во внимание в кинетических уравнениях, которые связаны с хлорофиллом. Подобным же образом предполагается, что все молекулы хлорофилла несут молекулы акцептора А; или, иначе говоря, во внимание принимается поглощение света только теми молекулами хлорофилла, которые связаны с А. [12]

Теория же Раиса - Герцфельда не предусматривает изменения порядка реакции с падением давления. [13]

Применяя оптический метод Фрэзера и Герцфельда, Зиль-берман [22] исследовал адсорбцию метилового спирта на пластинках каменной соли, полученных путем раскалывания кристаллов. Его кривые для давлений от 2 см и выше похожи на / / тип изотерм. Он также нашел, что при давлениях между 10 - 4 и 10 - 5 мм образуется мономолекулярный слой адсорбированного метилового спирта на каменной соли. [14]

Применяя оптический метод Фрэзера и Герцфельда, Зиль-берман [22] исследовал адсорбцию метилового спирта на пластинках каменной соли, полученных путем раскалывания кристаллов. Его кривые для давлений от 2 см и выше похожи на / / тип изотерм. Он такше нашел, что при давлениях между 10 - 4 и 10 - 5лш образуется мономолекулярный слой адсорбированного метилового спирта на каменной соли. [15]

Страницы: 1 2 3 4