Cтраница 2
Для перемешивания пастообразной суспензии вполне пригодна мешалка Гершберга ( Синт. [16]
В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Гершберга и прибором для непрерывного отделения воды ( примечание 1), который имеет обратный холодильник, помещают 120 г ( 1 моль) ацетофенона, ИЗ г ( 1 моль) этилового эфира цианоуксусной кислоты ( примечание 2), 15 4 г ( 0 2 моля) уксуснокислого аммония, 48 0 г ( 0 8 моля) ледяной уксусной кислоты и 200 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают и нагревают до кипения в течение 9 час. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 100 мл бензола и все это экстрагируют тремя порциями воды по 100 мл. Водные слои соединяют и экстрагируют 30 мл бензола; бензольные вытяжки прибавляют к органическому слою от предыдущего экстрагирования. Прибавляют безводный сернокислый магний. Бензол отгоняют при пониженном давлении, а оставшуюся маслянистую жидкость быстро перегоняют с дефлегматором высотою 15 см. Выход препарата составляет 113 - 125 г ( 52 - 58 % теоретич. [17]
В трехгорлой колбе на 1 л с мешалкой Гершберга, капельной воронкой, обратным холодильником с металлическим змеевиком я вводом азота расплавляют 23 0 г ( 1 00 моль) натрия под 300 мл безводного ксилола. Затем натрий размельчают при энергичном перемешивании и охлаждении до 20 - 30 С. К полученной таким образом натриевой суспензии приливают смесь П8 г ( 1 10 моль) гриметил - Чорснлана н 50 5 г ( 0 25 моль) диэтилового эфира адипиновой кислоты ИО и смесь кипятят прн перемешивании в течение 3 ч до тех пор, пока не прореагирует весь натрий. [18]
В 1 -литровую тр-хгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой Гершберга, термометром и капельной воронкой емкое. Прибор собирают в хорошо действующем вытяжном шкафу, колбу погружают в баню со льдом и солью и при сильном перемешивании в один прием прибавляют 82 г ( 1 67 моля) гранулированного цианистого натрия. Эта операция занимает около 1 7 часа. После прибавления всей кислоты баню со льдом отстраняют и еще в течение 2 час. [19]
Синтез проводят в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой Гершберга, обратным холодильником и стеклянной пробкой. После высушивания прибора метилат калия получают, добавляя абсолютный метанол к 0 9 г ( 0 23 моля) чистого калия под слоем бензола. Растворители удаляют при пониженном давлении и к сухому остатку добавляют 1 180 г ( 0 0197 моля) М О-чевины - N 5 в 4 мл абсолютного метанола. В 8 мл метанола растворяют 4 3 г ( 0 02 моля) ацетамидомалонового эфира и полученный раствор приливают сразу одной порцией к раствору мочевины. Смесь нагревают с обратным холодильником и перемешивают в течение 4 час. [20]
При проверке этого синтеза с успехом была применена мешалка Гершберга ( стр. [21]
Литровую трехгорлую колбу, снабженную сильной мешалкой типа мешалки Гершберга и двумя капельными воронками емкостью по 1 л, погружают в баню со льдом и помещают в нее 1 кг ( 9 33 моля) бензиламина, 500 мл ледяной воды и 1 5 кг колотого льда. Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин. Осадок промывают большим количеством холодной воды, сушат на воздухе и получают 1 6 кг ( 96 % теоретич. [22]
При проверке этого синтеза с успехом была применена мешалка Гершберга ( стр. [23]
В пробирку 15 X 180 мм, снабженную мешалкой Гершберга и погруженную в смесь изопропилового спирта с сухим льдом, добавляют последовательно 5 мл безводного жидкого аммиака, 16 мг натриевой проволоки и раствор 50 мг ( 0 13 лшоля) 6, 8-быс - ( бензилтио) - каприловой-5 р кислоты в2мл сухого эфира, не содержащего перекисей. Смесь перемешивают до обесцвечивания, а затем добавляют небольшими кусочками натрий до появления устойчивой голубой окраски. Раствор обесцвечивают, добавляя хлористый аммоний, после чего убирают охлаждающую баню и жидкий аммиак и эфир испаряют в медленном токе азота. К этому раствору добавляют 2 капли 1 % - ного раствора хлорного железа и через раствор пропускают струю воздуха до тех пор, пока не исчезнет красноватая окраска и смесь не окрасится в бледно-желтый цвет ( приблизительно 15 мин. Продукт экстрагируют тремя порциями хлороформа по 1 мл каждая, полученные вытяжки соединяют, сушат сульфатом натрия, переносят в микроприбор для сублимации и испаряют досуха в токе азота. Твердый продукт смывают с охлаждающего пальца сухим бензолом, который испаряют в медленном токе азота и в заключение в вакууме. [24]
В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой Гершберга, помещают 256 г ( 2 моля) нафталина, 110 г параформальдегида ( примечание 1), 206 мл ледяной уксусной кислоты, 155мл 85 % - ной фосфорной кислоты и 428 г ( 362 мл, 4 2 моля) концентрированной соляной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до 80 - 85 и энергично перемешивают в течение 6 час. [25]
Другой путь изучения кетонной фракции мочи был предложен Вольфом, Гершбергом и Физером341, показавшими, что содержащиеся в нейтральных экстрактах 17-кетостероиды можно определить с точностью до 10 у путем конденсации их с реактивом Жирара и полярографического анализа реакционной смеси в водном буферном растворе. Кетостероиды не мешают определению 17-кетостероидов, поскольку жираровские производные циклогексанона, в отличие от соответствующих производных циклопентанона, не восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Кетостероиды характеризуются потенциалом полуволны, равным - 1 4в; а, ( 3-непредельные кетоны, для которых потенциал равен - 1 1 в, могут определяться одновременно с предельными соединениями в том же самом образце. Этим же методом может быть определен также и эстрон. Полярографический метод определения 17-кетостероидов мочи был проверен и усовершенствован рядом других авторов. Вертессен и Бекер3 13 предложили новый способ записи полярографической волны; Барнетт, Генли и Моррис341 ввели усовершенствование, давшее удовлетворительные, результаты при серийных анализах и заключающееся в окислении экстракта мочи перманганатом для разрушения веществ, мешающих определению. [26]
Прибор состоит из трехгорлой колбы емкостью 2 л, снабженной мешалкой Гершберга ( см. рис. 5), эффективным холодильником, закрытым хлоркальцие-вой трубкой, и капельной воронки. Перемешивают очень сильно до тех пор, пока натрий не перейдет в очень тонкую серую суспензию. Тогда перемешивание прекращают и охлаждают ниже температуры плавления натрия. После этого снова при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки смесь I моля сложного эфира или иитрила ( в случае эфиров дикарбоновых кислот 0 5 моля) и 3 5 моля изопропилевого спирта. [27]
В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой Гершберга с затвором, помещают 530 г ( 3 40 моля) йодистого этила, к которому при перемешивании прибавляют 454 г ( 3 40 моля) цианистого серебра. Третье горло колбы закрывают пробкой. Воду ( 300 мл прибавляют через холодильник, чтобы избежать потери препарата. Затем через третье горло колбы загружают 610 г ( 9 37 моля) цианистого калия и 260 мл воды и смесь перемешивают в течение примерно 10 мин. Перемешивание прекращают, обратный холодильник заменяют на холодильник, установленный, для перегонки, и в третье горло колбы помещают термометр, шарик которого погружен в водный слой. К холодильнику присоединяют приемник, погруженный в баню со льдом, и реакционную смесь нагревают при помощи электрического колбонагревателя; при этом отгоняется смесь масла и воды. В приемнике собирается около 200 мл неочищенного этилизоцианида и 50 мл воды. В водном слое растворяют 7 г хлористого натрия, и охлажденную до 0 смесь переливают в делительную воронку. Водный слой отделяют и отбрасывают. Этилизоцианид дважды промывают насыщенным водным раствором хлористого натрия, охлажденным до 0, порциями по 50 мл, и в течение ночи сушат 10 г безводного сернокислого магния. Затем препарат декантируют, перегоняют на колонке в 5 - 10 теоретических тарелок ( примечание 4) и получают 88 - 102 г ( 47 - 55 % теоретич. Головной погон / перегоняющийся при 63 - 77 ( 760 мм), составляет 15 - 46 г и содержит 10 - 15 % йодистого этила и, возможно, несколько капель воды. [28]
Вторую 3-литровую трехгорлую колбу ( колба Б) снабжают видоизмененной мешалкой Гершберга с затвором ( примечание 1), трубкой для подачи газа и соответственно сконструированной трубкой для отвода газа, в которой помещен термометр и имеются отводы, соединенные с трубкой с натронной известью и с открытым ртутным манометром. Все резиновые пробки и соединения укреплены медной проволокой диаметром 1 - 1 5 мм. [29]
Прибор состоит из трехгорлой колбы емкостью 2 л, снабженной мешалкой Гершберга ( см. рис. 6), мощного холодильника с хлоркальциевой трубкой и капельной воронки. Когда натрий расплавится, нагревание прекращают и пускают в ход мешалку. Перемешивают очень сильно до тех пор, пока натрий не перейдет в очень мелкую серую суспензию. Тогда перемешивание прекращают и охлаждают ниже температуры плавления натрия. После этого снова при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки смесь 1 моля сложного эфира ( в случае эфиров дикар-боновых кислот 0 5 моля) и 2 5 моля изопропилового спирта. Прибавление ведут с такой скоростью, которую позволяет холодильник, после этого перемешивают еще 15 мин, а затем добавляют метиловый спирт в количестве, необходимом для разложения всего непрореагировавшего натрия, а потом ( осторожно. Вытяжки смешивают с органическим слоем и сушат сульфатом натрия. После этого отгоняют растворитель, а остаток перегоняют на 20-см колонке Вигре. [30]