Cтраница 3
Все гетероатомы здесь имеют трпгоналыюе 5 / 7 - - гпбридное строение, чем обеспечивается необходимое для ароматизации число р-состояпий. Все эти молекулы плоские, что необходимо для полной делокадизацнп тг-связей и является следствием их свойств симметрии. [31]
Аналогично гетероатомы с двойной связью в молекуле способны стабилизовать положительный заряд, давая характерные осколки. [32]
![]() |
J, Валентные углы в сульфидах и родственных соединениях. [33] |
Если гетероатомы в молекуле сближены, то возникают некоторые особые эффекты ( например, гош-эффект), благодаря которым, а также в результате изменений в длинах связей и валентных углах, обнаруживается ряд различий между конформациями 1 3-дитианов и циклогексанов. Дитианы принимают конформа цию скрученной ванны ( твист) легче, чем соответствующие О - или С-аналоги, поскольку в большем по-размеру цикле 1 3-дитиана уменьшены несвязанные взаимодействия, а торсионные барьеры для связи С-S снижены по сравнению с торсионными барьерами для связей С-О и С-С. Так, для 3 3 6 6-тетра-метил - 1 2 4 5-тетратиана гвмсг-форма на 2 1 - 2 5 кДж / моль стабильнее, чем форма кресла. [34]
Аналогично гетероатомы с двойной связью в молекуле способны стабилизовать положительный заряд, давая характерные осколки. [35]
Наличре гетероатома в кольцевых ненасыщенных системах стирает колебательную структуру спектра; в спектрах гетероциклор исчезают специфические черты ароматических соединений и гетероциклические соединения имеют обычно монотонные кривые поглощения. [36]
![]() |
Валентные углы в сульфидах и родственных соединениях. [37] |
Если гетероатомы в молекуле сближены, то возникают некоторые особые эффекты ( например, гош-эффект), благодаря которым, а также в результате изменений в длинах связей и валентных углах, обнаруживается ряд различий между конформациями 1 3-дитианов и циклогексанов. Дитианы принимают конформа-цию скрученной ванны ( твист) легче, чем соответствующие О - или С-аналоги, поскольку в большем по размеру цикле 1 3-дитиана уменьшены несвязанные взаимодействия, а торсионные барьеры для связи С-S снижены по сравнению с торсионными барьерами для связей С-О и С-С. Так, для 3 3 6 6-тетра-метил - 1 2 4 5-тетратиана твист-форма на 2 1 - 2 5 кДж / моль стабильнее, чем форма кресла. [38]
![]() |
Молекулярные электронные состояния молекулы бензола. а - з-связи. б, в к г - л-состояния, каждое из которых занято двумя электронами. виг богаче энергией. [39] |
Все гетероатомы здесь имеют тригональное 5ра - гибридное строение, чем обеспечивается необходимое для ароматизации число р-состояний. Все эти молекулы плоские, что необходимо для полной делокализации тг-связей и является следствием их свойств симметрии. [40]
Поскольку гетероатомы пиррола и фурана также обладают неподеленными электронами, то их стабилизация резонансом достигается тем же путем, как и в случае тиофена. [41]
![]() |
Зависимость логарифмов констант устойчивости комплексов ЭДУФ ( 1, ЭДТФ ( 2, ДТПФ ( 3 и ЭДДИФ ( Л от порядкового номера переходных металлов. [42] |
Изучение фосфорилированных производных, содержащих гетероатомы, показало, что атомы кислорода, азота и серы принимают участие в формировании внутренней координационной сферы как водородных, так и нормальных комплексов. [43]
Благодаря гетероатомам пятичленные гетероциклы все же значительно отличаются от бензола и по некоторым свойствам напоминают непредельные соединения с сопряженными двойными связями типа бутадиена-1 3 ( стр. [44]
Однако и гетероатомы, входящие в состав цикла, оказывают влияние на свойства гетероциклических соединений. В некоторых гетероциклах в отличие от ароматических соединений наблюдается неравномерное распределение я-электронной плотности в молекуле. Например, в пятичленных гетероциклах ( в фуране, тиофене и пирроле) плотность смещена от гетероатома в сторону кольца и будет наибольшей в а-положениях. [45]