Ароматический гетероцикл

Cтраница 1

Ароматические гетероциклы - пиридин, пиррол, тиофен, фу-ран и другие - по своему геометрическому строению аналогичны бензольным ядрам: это плоские системы, которые при наличии боковых цепей или включении в сложные полициклические структуры могут проявлять совершенно такие же конфигурационные и конформационные особенности, как ароматические соединения. [1]

Ароматические гетероциклы ( пиридин, пиррол, тиофен, фуран и др.) по геометрическому строению аналогичны бензольным ядрам; это плоские системы, которые при наличии боковых цепей или при включении в сложные полициклические структуры могут проявлять совершенно такие же конфигурационные и конформационные особенности, как ароматические соединения. Так, например, стоящие у гетероциклических ядер заместители могут находиться в разных конформациях. В качестве примера приведем результаты изучения конформаций Л / - алкил-2 - фор-милпирролов. Наиболее выгодны здесь две конформаций ( 15) и ( 16), в которых кольцо и связь СО расположены в одной плоскости и между ними имеется сопряжение. Методами ЯМР - и ИК-спектроскопии показано, что предпочтительна конформация ( 15), в которой атом кислорода карбонильной группы повернут в сторону гетероатома цикла. [2]

Ароматические гетероциклы, содержащие два и более атома азота в пяти - или шестичленных циклах, чрезвычайно устойчивы к электрохимическому окислению. Совершенно по иному ведут себя азотистые ароматические макроциклы - порфирины. [3]

Ароматические гетероциклы часто имеют электронные спектры весьма сходные со спектрами соответствующих углеводородов. Например, пиридин поглощает при тех же длинах волн, что и бензол. Спектры хинолина и изохинолина сравнимы со спектром нафталина, а спектр акридина похож на спектр антрацена. Гетероатомы, однако, понижают симметрию циклической системы, в связи с чем запреты электронных переходов по симметрии ослабляются, соответствующие полосы усиливаются. [5]

Другими ароматическими гетероциклами, которые могут превращаться в 1 2 4-оксади-азолы, являются имидазолы, изоксазолы, пирролы и пиримидины. [6]

Окиси ароматических гетероциклов - чрезвычайно интересные соединения, обладающие высокой и разнообразной реакционной способностью. [7]

Оксидирование ароматических гетероциклов гидроперекисями в присутствии соединений молибдена и ванадия является лучшим методом получения N-окисей производных пиридина, хинолина, изохинолина, акридина, пиридина и феназина, поскольку реакция протекает быстрее и полнее, чем в опытах с надкисло-тами. [8]

Названия ароматических гетероциклов, как правило, тривиальные, но они приняты номенклатурой ИЮПАК, в том числе и в качестве названий родоначальных структур при построении систематических названий. В номенклатуре ИЮПАК имеются и систематические названия для самих гетероциклов, но они пока мало используются, особенно в химии пяти - и шестичленных гетероциклов. [9]

Образование сопряженной системы в молекулах пиридина и пиррола. Связи С - Н для упрощения рисунка опушены Обьясненне в тексте. [10]

Примерами ароматических гетероциклов с двумя гетероатомами являются имидазол, пиразол и пиримидин. В имидазоле и пиразоле один из атомов азота относится к пиррольному типу, а другой к пиридиновому. Пиррольный атом азота вносит в сопряженную систему два / электрона, а пиридиновый - один / - электрон. В пиримидине оба атома азота являются пиридиновыми и предоставляют по одному / 7-электрону в сопряжение с / - электронами четырех атомов углерода. [11]

Спектры простых ароматических гетероциклов в целом напоминают спектры производных бензола, поскольку они состоят из ряда интенсивных пиков ( е5000 ч - 15 000) в области коротких длин волн ( макс 190 - f 240 ммк) и из серии полос низкой интенсивности, имеющих тонкую структуру ( е 1 ч - 400) в области 240 - 300 ммк. [12]

Спектры простых ароматических гетероциклов в целом напоминают спектры производных бензола, поскольку они состоят из ряда интенсивных пиков ( е5000 - - 15 000) в области коротких длин волн ( Ямакс 190 4 - 240 ммк) и из серии полос низкой интенсивности, имеющих тонкую структуру ( е 1 ч - 400) в области 240 - 300 ммк. [13]

Тиофен - ароматический гетероцикл, более реакционноспособ-ный в отношении злектрофилов, чем бензол, и менее, чем пиррол и фуран. Нитротиофены и подобные им соединения восприимчивы к атакам нуклеофилов. [14]

Пурин представляет собой ароматический гетероцикл, образованный сконденсированными по общему ребру ядрами пиримидина и имидазола. [15]

Страницы: 1 2 3 4