Cтраница 1
Гибель радикалов N2H3 в у-облученном гидразине под действием ультрафиолетового света происходит в области А. В этом случае трудно отдать предпочтение какому-либо из рассмотренных 3 выше двух механизмов гибели радикалов. [1]
![]() |
Влияние температуры. [2] |
Гибель радикалов связана с тем, что в момент фазовых переходов резко изменяются различные физические свойства системы и возрастает подвижность молекул. В частности, в растворах 25 % - ной перекиси водорода в момент фазового перехода сильно уменьшается вязкость системы. [3]
Гибель радикалов, образовавшихся при механическом разрушении полимеров, привела к мысли, что большая часть радикалов находится на поверхностях, высвобождающихся при механическом разрушении, и поэтому их взаимодействие с кислородом не осложнено диффузионными задержками. [4]
Гибелью радикалов ОН на стенке можно пренебречь, так как скорость реакции ( 1) значительно больше скорости гетерогенной гибели гидроксильных радикалов. Эта реакция оставлена в схеме для общности. [5]
Условием гибели радикалов в полимерах, в которых внутренние движения стерически затруднены, является начало размораживания движения в системе и усиление тепловых колебаний сегментов цепей. Таким образом, гибель радикалов в высокотемпературных микрозонах под облучением в сильной степени зависит от структуры полимера как и в случаях гибели радикалов при размораживании или под действием света. Этот процесс заметен лишь для линейных полимеров, не имеющих сте-рических затруднений только на начальной стадии облучения - до образования достаточного количества поперечных сшивок. [6]
Механизм гибели радикалов в процессе облучения нельзя считать достаточно выясненным, хотя некоторые из выдвинутых представлений, по-видимому, правильно описывают те или иные стороны явления. [7]
Кинетика гибели радикалов в общем случае описывается уравнением бимолекулярной реакции ( гл. [8]
Скорость гибели радикалов зависит также от их пространственного распределения в матрице и структуры матрицы, поэтому информацию о реакционной способности макрорадикалов в зависимости от их химической структуры можно получить лишь с помощью теоретического анализа различных физических моделей. [9]
Кинетика гибели радикалов в общем случае описывается уравнением бимолекулярной реакции ( гл. [10]
Механизм гибели радикалов под действием Н2 и легких углеводородов пока не ясен. [11]
Характер кривых гибели радикалов, образованных излучением в твердых каучуковых полимерах ( рис. 3), в большой степени зависит от наличия или отсутствия стерических затруднений, создаваемых боковыми группами. Так, кривые размораживания этилен-пропиленового каучука ( СКЭП), НК и СКИ-3 совпадают, хотя первый не имеет двойных связей в мономерном звене, но все три типа каучуков имеют боковую метильную группу. Гибель радикалов происходит в области температур фазового перехода из твердого в высокоэластическое состояние. Кривая для сополимера бутадиена со стиролом ( СКС-30 АРМ) также имеет ступенчатый характер. Ступенька может появиться и у СКД, если в нем предварительно образовать стерические препятствия в виде сшивок. [12]
В полидиметилсилоксане гибели радикалов при облучении светом не происходит. [13]
Логарифмический закон гибели радикалов был получен ранее в работе [524] в рамках формально-кинетической модели бимолекулярных реакций в конденсированной фазе. Выражение (7.9) действительно позволяет описать выход на ступеньку, однако представления, развитые авторами работы [504], и выражение (7.9) не позволяют описать существенный момент ступенчатой рекомбинации, а именно, быстроту гибели значительной части радикалов в начальный период времени при переходе от одного изотермического режима к другому Т - vTV Скорость молекулярной релаксации в этот период, согласно [504], сне может превышать скорости гари более высокой температуре Т2 второго изотермического режима. [14]
Для объяснения быстрой гибели радикалов в переходный период требуется сделать дополнительные предположения. Следует отметить, что модельные представления о гибели активных частиц, предложенные в работе [525], по нашему мнению, физически более наглядны и естественны. [15]