Гибель - радикал
Cтраница 2
Прямым доказательством перекрестной гибели радикалов ROO-и R - на поверхности катализатора служат рассмотренные на стр. Эти же результаты указывают и на рекомбинацию радикалов R - и НОО-на поверхности катализатора ( стр. [17]
При квазистационарном режиме гибель радикалов по реакции i обусловливает первый порядок процесса по исходной перекиси. [18]
Для объяснения механизма гибели радикалов при нагревании облученных полимеров были выдвинуты различные предположения. Так как при воздействии излучения образуется атомарный водород, то, вероятно [201, 231], последний отрывает атом Н от ближайшей полимерной цепи, благодаря чему образуются радикалы, причем они образуются парами. При рекомбинации радикалов, образовавшихся на соседних полимерных цепочках, возникает межмолекулярная поперечная связь. [19]
Почему энергия активации гибели радикалов столь значительна. [20]
 |
Перенос энергии в поли. [21] |
Пути и кинетика гибели радикалов определяются характером их распределения в полимере ( гомогенное или негомогенное) или зависят от характера движения радикальных центров. Согласно последней точке зрения эффективный радиус кинетической клетки обусловливается соотношением внутреннего движения сегментов макромолекулы и перемещения их в объеме полимера на значительные расстояния. Тогда при высокой локальной концентрации активных центров и интенсивном внутреннем движении реализуется процесс гибели радикалов в клетке. [22]
Появление ступеньки на плавных кривых гибели радикалов происходит, видимо, лишь при образовании стерических затруднений, например в виде сшивок, и лишь для полимеров, которые в исходном состоянии не обладают боковыми группами. Если полимер имеет боковые группы, то добавочное количество стерических препятствий в виде сшивок уже не меняют картину. Так, кривая гибели для НК, предварительно сшитого до состояния, близкого к эбониту ( между сшивками содержится два-три мономерных звена), совпадает с кривой для несшитого сырого НК. При сшивании НК до эбонитного состояния ( около одного мономерного звена между сшивками) характер гибели радикалов сохраняется, только фазовый переход несколько сдвигается в сторону более высоких температур. Приведенные на рис. 3 данные, относящиеся к случаю гибели радикалов в жестко сшитых трехмерных структурах, в которых перемещения сегментов цепей с сидящими на них радикалами затруднены и встреча двух локализованных радикалов практически исключается, заставляют искать какой-то другой вид гибели радикалов, кроме рекомбинации двух радикалов при столкновении. Подавляющая масса радикалов гибнет в интервале температур фазового перехода независимо от наличия значительных концентраций сшивок, однако жесткость полимерной системы оказывает некоторое влияние на стабилизацию радикалов, оставшихся через 1 мин. [23]
Обрыв цепей определяется гибелью радикала, концентрация которого велика. Это следует из того, что, во-первых, благодаря большой концентрации вероятность гибели радикала велика и, во-вторых, из-за медленности реакции продолжения цепи этого радикала, с ней вполне может конкурировать реакция обрыва. Напротив, второй радикал преимущественно участвует в реакции продолжения цепи, так как ее скорость велика по сравнению со скоростью обрыва. [24]
В нижнем взрывном пределе гибель радикалов в основном происходит по реакциям ( 8) и ( 9), а реакции ( 4), ( 5) и ( 6) несущественны. [25]
В работе [504] рассматривается ступенчатая гибель радикалов в полимерах. Существование ступенек связывается с приборной чувствительностью. [26]
Было показано, что преимущественная гибель неактивных радикалов на стенках приводит к расширению кинетической области протекания реакции. [27]
При диффузионном обрыве скорость гибели радикалов на стенке велика и вероятность прилипания атома к стенке близка к единице. [28]
При диффузионном обрыве скорость гибели радикалов на стенке велика и вероятность прилипания атома к стенке близка к единице. Скорость обрыва цепи лимитируется диффузией атома или радикала к стенке. [29]
Чтобы установить основные закономерности гибели радикалов, обычно строят так называемые кривые размораживания. [30]
Страницы: 1 2 3 4