Cтраница 1
Гибель цепи происходит в результате адсорбции атома кислорода стенкой. Добавление инертного газа и увеличение диаметра сосуда препятствуют диффузии, атомов кислорода, обусловливающих развитие цепи и ее разветвление, к стенкам сосуда, h результате чего эти факторы вызывают понижение критического давления кислорода в реакции окисления фосфора. [1]
С другой стороны, если гибель цепей происходит линейно в результате образования малоактивного радикала, то клеточный эффект тормозит инициирование цепей, не влияя на их обрыв, что приводит к снижению стационарной концентрации радикалов и соответственно к снижению скорости цепной реакции относительно газофазной. Так как влияние клеточного эффекта может изменить энергию активации суммарной реакции относительно газофазной в пределах 21 кДж / моль ( 5 ккал / моль), то эта реакция может ускориться или замедлиться максимально в е - 2515 / т раз. [2]
DJ и v2 - удельные скорости гибели цепей обоих типов. [3]
Выведенные на основе такой схемы зарождения и гибели цепей кинетические уравнения удовлетворительно объясняют экспериментальные результаты. [4]
В стационарном режиме скорость зарождения цепей равна скорости гибели цепей. [5]
Строгий кинетический подход подразумевает учет реакций образования, роста и гибели цепи в обеих фазах, а также диффузию радикалов и реагентов из одной фазы в другую. [6]
Таким образом, в стационарном режиме скорость зарождения цепей равна скорости гибели цепей. [7]
Для реакций превращения углеводородов примем радикально-цепной механизм, состоящий из стадий зарождения, продолжения и гибели цепей. В механизме распада парафинов рассматривают как легкие радикалы Н, СН3, С2Нб, так и тяжелые алкильные радикалы. Распад последних приводит к образованию олефинов в соответствии с правилом Раиса [3] и составляет отдельную стадию механизма. [8]
С повышением давления воспламенение продолжает происходить до тех пор, пока скорость разветвления больше скорости объемной гибели цепи. Как только давление достигает значения, при котором скорость обрыва цепи становится больше скорости разветвления, реакция останавливается. Второй предел соответствует такому давлению реагирующей смеси, при котором скорости разветвления и объемной гибели цепей равны. [9]
С повышением давления воспламенение продолжает происходить до тех пор, пока скорость разветвления больше скорости объемной гибели цепи. Как только давление достигает значения, при котором скорость обрыва цепи становится больше скорости разветвления, реакция останавливается. Второй предел соответствует такому давлению реагирующей смеси, при котором скорости разветвления и объемной гибели цепей равны. [10]
Приведенные примеры полимеризации в кристаллическом состоянии демонстрируют существенное влияние однородной и неоднородной анизотропии на акты зарождения, развития и гибели цепей. Высокая степень однородной анизотропии в кристаллах обеспечивает миграцию энергии возбуждения на большие расстояния, значительное время жизни возбужденных состояний, а также образование ориентированных полимерных структур за счет анизотропного роста полимерных цепей. Однако необходимо отметить, что при достижении достаточно высокой подвижности молекул в кристаллах, которая реализуется обычно при высоких температурах за несколько или даже за 10 - 15 С до температуры фазового перехода, процесс роста полимерных цепей может развиваться по обычному активационному механизму, характерному для жидкофазных процессов. [11]
Одновременно Воеводский и Полторак [26] вывели уравнение ( 13) на основе анализа схемы, в которой зарождение и гибель цепей лроисходят только на стенках реактора, но развиваются цепи в объеме. [12]
Одновременно Воеводский и Полторак [26] вывели уравнение ( 13) на основе анализа схемы, в которой зарождение и гибель цепей происходят только на стенках реактора, но развиваются цепи в объеме. [13]
В уравнениях ( 1) и ( 2) константы k и k представляют собой некоторые комбинации констант скоростей элементарных реакций зарождения, развития и гибели цепей. [14]
Передача и обрыв цепи возможны как в результате переноса подвижного атома X от ДХ к растущей цепи и регенерации начального комплекса, так и благодаря взаимодействию растущей цепи с радикалом MX, а гибель цепи в результате рекомбинации и диспропорционирования. [15]