Гибкость - полимерная молекула
Cтраница 1
Гибкость полимерных молекул, являющаяся причиной высокоэластических свойств, обусловлена тем, что в цепях главных валентностей имеются простые связи, способные поворачиваться или вращаться относительно друг друга. Число возможных кон-формаций полимерных цепей, возникающих при вращении связей, ограничено взаимодействием между атомами водорода или боковыми группами. Тепловое движение вызывает превращения одних конформаций в другие, причем частота этих превращении зависит от величины потенциальных барьеров вращения и интенсивности теплового движения. Чем выше напряжение, тем легче совершается перемещение сегментов в направлении силы и труднее-в противоположном. [1]
Оценку гибкости полимерных молекул можно осуществлять и другими методами, используя для этой цели электрические или какие-либо иные свойства полимеров, специфические особенности которых по сравнению с низкомолекулярными соединениями обязаны своему возникновению гибкости молекул, отсутствующей в низкомолекулярных веществах. [2]
Чем выше гибкость полимерной молекулы, тем в меньшей степени будет выражен упомянутый выше эффект36, посколку даже при низких скоростях сдвига отдельные части молекулы будут легко ориентироваться. Повышение температуры препятствует ориентации молекул, так как при этом возрастает интенсивность броуновского движения молекул. [3]
Чем выше гибкость полимерной молекулы, тем в меньшей степени будет выражен приведенный эффект, так как ориентация отдельных частей гибкой цепи будет проявляться уже при низких скоростях сдвига. [4]
Длина и гибкость линейных полимерных молекул в некоторой степени взаимосвязаны, но соотношение между ними зависит от природы макромолекул. Сравним, например, шелковую нить или нить из стекла со стальной проволокой того же диаметра. Ясно, что гибкость нитей из этих трех различных по жесткости материалов зависит от их длины. [5]
При этом если гибкость полимерных молекул меняется при растворении, то ожестчение молекул может приводить к резкому уменьшению энтропии смешения, а их размягчение - к увеличению энтропии смешения. Это влияние взаимодействия между полимером и растворителем на гибкость цепных молекул вносит чрезвычайно богатое разнообразие в свойства растворов полимеров и нарушает связь между растворимостью низкомолекулярных и высокомолекулярных полимергомоло-гов. Единственное, что можно утверждать, это то, что если мономер не растворяется, то полимер наверное не растворится. [6]
 |
Зависимость состояния вещества от величины молекулярного-веса и температуры. [7] |
В связи с гибкостью полимерных молекул перемещение цепей происходит не сразу, а последовательным передвижением участков цепи. Если цепь жесткая, то подвижные участки длиннее и сопротивление их перемещению значительно больше. Перемещение цепей в процессе течения полимера связано с некоторым выпрямлением свернутых - цепей и их ориентацией. [8]
Вследствие большого размера и гибкости полимерных молекул процесс растворения происходит медленно и сопровождается набуханием - Молярная энтропия растворения полимеров имеет аномально высокое значение, обусловленное уменьшением взаимных помех в расположениях макромолекул по мере их разбавления малыми молекулами растворителя. [9]
Таким образом, проявление гибкости полимерных молекул, определяемое тенденцией к скручиванию их под влиянием внутреннего теплового движения, и противоположное этой тенденции проявление сил внутри - и межмолекулярного взаимодействия, ограничивающих степень внутреннего теплового движения, приводит к возникновению большого многообразия полимеров с различными степенями гибкости их молекул в конденсированном состоянии. В этом ряду полимеров, по-видимому, самые крайние положения занимают гибкоцепной полибутен-1 и жесткоцепная целлюлоза. [10]
Однако несравненно большее значение имеет гибкость полимерных молекул. Благодаря гибкости большая длинная молекула может расположиться среди маленьких молекул огромным количеством способов, намного превышающим число расположений жесткой молекулы того же размера. [11]
Ее величина сильно зависит от гибкости полимерных молекул и от энергии межмолекулярного взаимодействия. [12]
Величина вынужденной высокоэластической деформации связана со степенью гибкости полимерных молекул, сегментальной диффузией проходных цепей и наличием границ раздела между надмолекулярными структурными образованиями в пленке. На этом участке начинаются внутренняя перестройка супердоменов, обусловленная перемещением доменов, и их ориентирование в направлении прилагаемой нагрузки. При этом отрезки проходных цепей в междоменных областях удлиняются за счет вытягивания некоторых складок из доменов и принимают развернутую форму. [13]
 |
Существующая и предлагаемая терминология вискозиметрии. [14] |
Вязкость разбавленного раствора полимера может дать ценные сведения о гибкости полимерной молекулы, ее объеме и форме и о взаимодействии между молекулами полимера и растворителя. В данном разделе лишь кратко описаны измерения вязкости и их интерпретация. [15]
Страницы: 1 2 3