Cтраница 2
Однако при точных расчетах нельзя пренебрегать учетом гибридизации атомов углерода, поскольку, например, различие энергии связей C ( sp2) - Н и C ( sp3) - Н превышает 8 кДж / моль. Некоторые авторы вычисляют энергию связей С - С при помощи эмпирического соотношения между энергией и длиной связи С - С. [16]
Индуктивный эффект рассматриваемых заместителей зависит от состояния гибридизации атома углерода. [17]
Этот член зависит от влияния различных состояний гибридизации атомов углерода на насыщенные и ненасыщенные углеводороды. [18]
Предполагается, что читатель уже знаком с теорией гибридизации атома углерода в том виде, в котором она описана в современных курсах органической химии. [19]
С - Н - связей изменяются за счет изменения гибридизации атомов углерода. Изменение состояния нереагирующих связей приводит к тому, что возможно появление кинетических изотопных эффектов при замещении атомов, связи которых непосредственно не участвуют в реакции. Такие изотопные эффекты называются вторичными изотопными эффектами. Упрощенно можно сказать, что, если происходит увеличение силовой постоянной связи ( связь становится прочнее), соединение с тяжелым изотопом должно реагировать быстрее, чем с легким; наблюдается обратный изотопный эффект. Если происходит ослабление связи, соединение с более легким изотопом реагирует быстрее. [20]
В табл. 7 приведены данные, иллюстрирующие влияние характера гибридизации атома углерода на ряд свойств органических соединений. [21]
При качественном описании связей в синглетном карбене предполагается sp2 - гибридизация атома углерода с двумя электронами на одной 8р2 - гнбридизованной орбитали и с одной свободной р-орбиталью, Угол RCR несколько меньше, чем нормальный угол в 120 ( если R и R малы), так как межорбитальное отталкивание должно быть наибольшим для более диффузной орбитали свободной пары электронов, В три-плетном карбене лиганды должны связываться с углеродом sp - гибриди-зованными орбиталями в линейном расположении с неспаренными электронами на двух взаимно ортогональных р-орбиталях. [22]
При качественном описании связей в синглетном карбене предполагается sp2 - гибридизация атома углерода с двумя электронами на одной 8р2 - гибридизованной орбитали и с одной свободной р-орбиталью. Угол RCR несколько меньше, чем нормальный угол в 120 ( если R и R малы), так как межорбитальное отталкивание должно быть наибольшим для более диффузной орбитали свободной пары электронов, В три-плетном карбене лиганды должны связываться с углеродом sp - гибриди-зованными орбиталями в линейном расположении с неспарешшми электронами на двух взаимно ортогональных р-орбиталях. [23]
При качественном описании связей в синглетном карбене предполагается 5р2 - гибридизация атома углерода с двумя электронами на одной зр2 - гнбридизованной орбитали и с одной свободной р-орбиталью, Угол КС несколько меньше, чем нормальный угол в 120 ( если Я и К малы), так как межорбитальное отталкивание должно быть наибольшим для более диффузной орбитали свободной пары электронов, В три-плетном карбене л ига иды должны связываться с углеродом зр - гибрид и-зованньши орбиталями в линейном расположении с неспаренными электронами на двух взаимно ортогональных р-орбиталях. [24]
Сопряжение предусматривает боковое перекрывание р-орби-талей находящихся в состоянии 5р2 - гибридизации атомов углерода смежных виниленовых групп, что приводит к делокализа-нии л-электронов. Важным следствием этого является существенное понижение энергии системы. [25]
Выделяющаяся при этом энергия больше, чем сумма энергий возбуждения и гибридизации атома углерода. [26]
В основе некоторых приближенных методов квантовой органической химии лежит представление о гибридизации атома углерода. При образовании двойной связи орбитали 2s, 2px и 2ру превращаются в смешанные, или гибридные, атомные орбитали, которые расположены в одной плоскости под углом 120 друг к другу. [27]
Но если Дьюар допускает, что при одной и той же гибридизации атома углерода ковалентные радиусы его различны для связей С - С и С - Н, то Малликен идет теперь еще дальше, выдвигая предположение о том, что гибридизация одного и того же атома углерода, тригонального и дигонального, различна вС - Н - ивС - С-свя-зях, им образованных. Гибридизация такого атома углерода отклоняется от чистых sp2 - или sp - состояний в сторону sps, но это отклонение больше для С - Н - связей. [28]
В для DCH - Однако при точных расчетах нельзя пренебрегать учетом гибридизации атомов углерода, поскольку, например, различие энергии связей C ( sp2) - Н и C ( sp3) - Н превышает 8 кДж / моль. Некоторые авторы вычисляют энергию связей С - С при помощи эмпирического соотношения между энергией и длиной связи С - С. [29]
Сопряжение предусматривает боковое перекрывание р - Орби-талей находящихся в состоянии р2 - гибридизации атомов углерода смежных виниленовых групп, что приводит к делокализа-ции л-электронов. Важным следствием этого является существенное понижение энергии системы. [30]