Гибридизация - атом - углерод
Cтраница 4
Молекула содержит а-связь W - ССвн5, длина которой 2 32 А незначительно ( на - 0 03 А после поправки на состояние гибридизации атома углерода) отличается от значения 2 38 А для связи Мо-С с незамещенными алкильными группами. [46]
Изучение свойств ароматических молекул позволяет сделать вывод о том, что этот класс охватывает соединения, характеризующиеся цикличностью, планарностью и sp2 - гибридизацией атомов углерода ( или аналогичным состоянием гетероатомов) и наличием значительной энергии дело-кализации. Строение ароматических молекул еще раз подтверждает мысль, что представления о строгой локализации электронов в связях, о дублете электронов как единственной форме связи, совершенно недостаточны и нуждаются в более широком рассмотрении, которое учитывало бы динамическую природу химического взаимодействия атомов, подвижность и квантовые характеристики электронного облака. [47]
 |
Спектр ПМР ( C6H6 2Hg в ацетоне ( а и тот же спектр, записанный при помощи накопителя слабых сигналов ( 100 прохождении ( о. [48] |
Действительно, для о-свяви С-Hg следует ожидать два типа спутников 13С с константами около 160 и 130 гц ( sp - и sp3 - гибридизации атомов углерода) или, при очень быстрой миграции металла, одной пары спутников с константой - 150 гц. Как следует из табл. 1 и рис. 1, б, в спектре ПМР ( C6H5) 2Hg в ацетоне и ТГФ наблюдалась одна пара сигналов с константой / с-н 159 - 4 - 161 гц. [49]
 |
Изменение расстояния между атомами углерода для цис - ( 1 и троне - ( 2 фрагмента С-СС-С при изменении гибридизации sp3 - - sp2. [50] |
Следует обратить внимание на тот факт, что в реакциях с разрывом связи С - Н происходит самопроизвольное изменение валентных углов в результате изменения гибридизации атома углерода ( sp3 - spz), что и предопределяет повышенную чувствительность этих реакций к механическим напряжениям, препятствующим или способствующим изменению валентных углов. [51]
Анализ констант спин-спинового взаимодействия Н - Н чрезвычайно полезен ( см. приложение 4.16.3), поскольку с его помощью можно выяснить относительное расположение протонов в пространстве и тип гибридизации атома углерода, с которым связаны протоны, я в более сложных ситуациях, опираясь на одинаковые константы, удается даже проследить последовательность расположения протонов в исследуемой молекуле. [52]
ЕС-С и EC-R - энергии связей С С, С - С и С - - R соответственно; возможными небольшими изменениями энергий связей с другими соседними группами а - - d, обусловленными изменением гибридизации атома углерода, мы пренебрегаем. Связь С - R в ионе CXII1 должна быть гораздо прочнее связи С2 - R в я-комплексе CXIV, потому что АО в R сильнее перекрывается с отдельной 5р3 - гибридной АО атома углерода, чем с половиной этиленовой я - МО ( см. разд. Поэтому при прочих равных условиях перегруппировка CXIII - - CXIV должна протекать тем легче, чем слабее связь С - R в CXIII. Этот эффект проявляется очень отчетливо в случае галогенов. Относительная тенденция к перегруппировке может быть оценена из относительной скорости сольволиза эфиров типа CXV. [53]
Установлено, что длины связи С-С одинаковы ( 1 36 0ОЗА), а угол С-С - С равен 128 6 3 3, что согласуется с существованием системы с делокализованными я-электронами и р2 - гибридизацией атомов углерода. [54]
Однако пространственное строение обоих классов различно. Гибридизация атома углерода в кетонах делает всю группировку плоской и поэтому исключает возможность асимметрии. В сульфоксидах же, как уже говорилось, атом серы находится в вершине устойчивой пирамиды. [55]
Страницы: 1 2 3 4