Cтраница 1
Тетраэдрическая гибридизация обозначается символом sp3, который указывает на комбинацию трех р-ор-бит и одной s - орбиты. [1]
В случае тетраэдрической гибридизации метиленовой группы характер изменения констант связи аналогичен, хотя по абсолютной величине JUHteM изменяются значительно меньше. Для большинства соединений следует ожидать отрицательной константы связи геминальных протонов. Имеющиеся экспериментальные данные подтверждают такое заключение. [2]
Если принять тетраэдрическую гибридизацию для двух атомов бора, связанных между собой обычной ординарной связью длиной 1 76 А, то каждый атом бора предоставляет по три вакантные орбиты и два валентных электрона на связь с тремя атомами Мп при участии трех трехцентровых двухэлектрон-ных связей Мп - Н - В. Каждый атом В вкладывает в связь с уникальным атомом Мп ( входящим в группу Мп ( СО) 4) по 0 5 электрона, заполняя две трехцентровые орбиты Мп - Н - В и дополняя конфигурацию этого атома Мп до 18-электронной. Тогда у каждого атома В остается 1 5 электрона, из которых 0 75 затрачивается на две остальные трехцентровые связи В - Н - Мп. Связь Мп - Н - Мп может быть описана как изогнутая трех центровая, на которой локализовано 3 электрона ( по одному от каждого атома Мп и один от атома Н), вследствие чего она является электроно-дефицитной, причем атомы Мп приобретают 18-электронную оболочку. [3]
![]() |
Образование молекулярных орбит метана. [4] |
Состояние называется тетраэдрической гибридизацией, поскольку четыре оси орбит выходят из центрального атома углерода, образуя между собой те же самые углы, что и оси правильного тетраэдра, направленные из его центра к вершинам. На рис. 5.8 две такие оси изображены в плоскости рисунка, одна ( пунктиром) за плоскостью рисунка, другая перед плоскостью рисунка. [5]
Так же как тетраэдрическая гибридизация оказалась необходимой для описания тетраэдрического состояния, для описания этиленоподобного состояния нужна тригональная гибридизация. Орбитали двух атомов углерода А и В гибридизованы тригонально, причем орбитали AI и BI перекрываются; орбитали А2, А3, В2 и В3 перекрываются с четырьмя соответствующими водородными орби-талями. Это дает шесть cr - связей; остаются, кроме того, две несмешанные атомные орбитали рг атомов Л и В. Эти орбитали перекрываются, что приводит к образованию я-связи, как изображено на рис. 4.9. Данные соображения позволяют написать формулу Н2С СН2 и сделать заключение, что двойная связь С С образуется в результате суперпозиции а-орбитали, образованной двумя тригональными АО, и я-орбитали, образованной двумя pz - AO. Такая трактовка приводит непосредственно к двум важным выводам. Прежде всего, чтобы связь была возможно сильнее, перекрывание несмешанных орбиталейр2 должно быть максимальным. [6]
Я-связи и проявляется тетраэдрическая гибридизация, а потом скелеты насыщенных нормальных углеводородов построены зигзагообразно. Легко сообразить, что насыщение углеродных молекул водородом должно сопровождаться большим экзоэффек-том и стабилизовать цепочки. [7]
Приведенные в табл. 25 значения ЭО соответствуют тетраэдрической гибридизации для алкилов, галоген-алкилов и кислородсодержащих радикалов ( за исключением СО); тригональной гибри-дизации-для азида, родана и карбонила; дигональной-для цианогруппы. [8]
![]() |
Заполнение орбит в комплексах двухвалентных меди и никеля с координационным числом 4. [9] |
В случае никеля правило Гунда предсказывает, что при тетраэдрической гибридизации должны оставаться два неспаренных электрона, а плоское строение отвечает использованию всех электронов без сохранения неспаренных. В действительности многие соединения двухвалентного никеля диамагнитны, что указывает на с ( 5р2 - гибриди-зацию. [10]
![]() |
Гибридные функции атома углерода. [11] |
В табл. 10 для атома углерода приведены наряду с тетраэдрической гибридизацией и другие гибридные линейные комбинации. [12]
Олово SnA имеет максимально возможную валентность и образует кристалл с тетраэдрической гибридизацией sp3, подчиняющейся правилу 8 - N. Это и есть структура непроводящего серого олова, которое стабильно при температуре ниже 18 С. Единственный вид резонанса, не играющий здесь существенной роли, подобен резонансу в аналогичном по электронной структуре кристалле алмаза. Координационное число, большее 4, могло бы получиться при размещении большего числа атомов олова вокруг центрального атома. [13]
В конденсированной циклической системе декалина все углеродные атомы остаются в состоянии тетраэдрической гибридизации, но два из них теперь будут общими для обоих колец, и геометрические требования каждого из колец накладывают ограничения на свободу движения этих атомов. Интересным результатом подобного ограничения является то, что декалин может быть действительно получен в виде устойчивых геометрически изомерных форм - цис - и mjoawc - декалшюв. Простейшее изображение двух конфигураций приведено ниже. [14]
В конденсированной циклической системе декалина все углеродные атомы остаются в состоянии тетраэдрической гибридизации, но два из них теперь будут общими для обоих колец, и геометрические требования каждого из колец накладывают ограничения на свободу движения этих атомов. Интересным результатом подобного ограничения является то, что декалин может быть действительно получен в виде устойчивых геометрически изомерных форм - цис - и пгракс-декалинов. Простейшее изображение двух конфигураций приведено ниже. [15]