Тетраэдрическая гибридизация

Cтраница 3

Для ациклических аминов или циклических аминов с размером цикла более пятичлеиного этот переход совершается относительно легко, с барьером инверсии порядка 8 - 9 ккал / моль. Он все более затрудняется по мере уменьшения размера цикла. Хотя в малых циклах существует собственное напряжение, способствующее увеличению энергии основного состояния циклического амина с тетраэдрической гибридизацией атома азота, в плоском переходном состоянии влияние напряжения цикла еще более значительно. В результате этого барьер инверсии резко возрастает, достигая для замещенных азирндинов и диазирндинов - трехчленных циклических аминов величины порядка 20 - 25 ккал / моль. При таких высоких значениях энергии активации инверсии возможно разделение инвертомеров обычными физическими методами уже при 0 - 20 С. В качестве примеров приведем соединения II и III ( производные азирндина), для которых барьер инверсии пирамидального азота составляет более 25 ккал / моль. [31]

Схема взаимодействия [ IMAGE ] Связи П - электронов в бен-р - и р-электронов золе. [32]

Большой интерес представляет так называемая р3 - гибридизация. Однако энергия перехода одного s - электрона в р мала и сравнима с энергией, выгадываемой при химическом взаимодействии. Поэтому следует считать, что у углерода представлено р3 - состояние. Другими словами, электроны углерода могут использовать любую линейную комбинацию трех р-электронов и одного s - электрона. При определенном выборе коэффициентов в такой линейной комбинации получается так называемая тетраэдрическая гибридизация, при которой функции четырех электронов описывают четыре электронных тяжа, направленных к вершинам тетраэдра, в центре которого находится углерод. [33]

Возможно, что это свойство никеля, а не макроцикла, так как в диеновом комплексе меди [ НО ] и в комплексе железа [ 1031 такая копланарность отсутствует. Насыщенные фрагменты в металлоциклах имеют конформацию, определяемую тетраэдрическим строением входящих в них атомов углерода. С увеличением числа плоских фрагментов металло-циклы становятся плоскими, периметр макроцикла уменьшается вследствие появления в нем более коротких двойных связей и связей промежуточного характера. Сжатие макроцикла должно в общем приводить к уменьшению расстояний М - N. Кроме того, укорочение связей М - N непосредственно зависит от перехода большего числа атомов азота из тетраэдрической гибридизации в тригональную. [34]

Страницы: 1 2 3