Cтраница 3
Подобно парабановой кислоте, он образует соли с металлами. СНа-Грушга гидантоина может вступать в реакции конденсации, что используется в синтезах аминокислот ( стр. [31]
Из выделенных продуктов реакции один ( гексилглиоксалидон) оказался биологически очень важным препаратом по своим свойствам, близко подходящим к дестиобиотину. Известно также, что многие гидантоины обладают ценными фармакологическими свойствами, и можно надеяться, что углубленное исследование выделенных соединений как в химическом, так и биологическом направлениях может повести к созданию и других активных веществ. [32]
Дикето - и трикетоимидазолидины, такие, как гидантоины, парабановая к-та, аллантоин и др., антисептики и инсектициды. [33]
При взаимодействии амидов ацильных производных р-аминокислот со щелочным раствором гипобромита происходит ряд сложных и интересных превращений, изучавшихся в нашей лаборатории на ряде амидов М - аци-лированных р-аминокислот, имеющих жирные [1, 2, 5] или ароматические [3, 4] радикалы, а также на различных ацилмочевинах. Проведенные исследования открыли возможность перехода от р-аминокис-лот к производным глиоксалидона, гидантоина, оксадиазолона, к а-ами-нокислотам и карбоновым кислотам. [34]
Для таких исследований часто применяются производные аминокислот. N-Ал - килтиотиокарбоиильные и дансильные производные L-аминокислот обнаруживают положительный эффект Коттона, гидантоины - отрицательный. [35]
Синтез Штрекера имеет большое значение для получения в промышленности глу-таминовой кислоты, метионина и лизина. Исходные альдегиды получают из продуктов нефтехимического производства, и синтезы обычно ведут через гидантоины. [36]
Известно очень много методов синтеза аминокислот. Ниже остановимся лишь иа некоторых: аминолиз галогеикарбоиовых кислот, синтез Штреке-Ра, синтезы через азлактоиы, гидантоины и щиффовы основания, а также синтезы с малоновым эфиром. Кроме того, рассматриваются асимметрический и пребиотический синтез, а также биосинтез аминокислот. [37]
Затем смесь упаривают досуха в токе воздуха. К сухому остатку добавляют 3 мл ацетона и раствор выдерживают в холодильнике в течение получаса, 0 7 г гидантоина собирают на фильтре, промывают ацетоном и перекристаллизовывают из спирта. [38]
Примерами таких гетероциклов могут служить фураны [ 1, 21, тетрагидрофураны [3], лактоны [ 4, 51, азлактоны [ б ], гидантоины [7], 5-алкилиден - 2-тиооксазолидоны - 4 [ 81, пирролоны [9], роданины [10] и более широко применяемые 1 3-дитианы. При алкилировании и гидролизе последних образуются, как показано [ 111 ( см. также гл. [39]
Как уже было подробно изложено выше при рассмотрении химии пиримидиновых соединений, эта реакция дала возможность разработать новый метод синтеза р-семикарбазидокислот. Таким образом, в результате широкого изучения реакции Гофмана в применении к амидам ацилирован-пых р-аминокислот В. М. Родионовым были открыты новые возможности перехода от р-аминокислот к гетероциклическим соединениям ряда ими-дазола ( глиоксалидонам и гидантоинам), к сравнительно мало изученным оксадиазолонам, различным производным 1 2-этилендиамина, к а-уреидо -, а-амино - и карбоиовым кислотам, а также от соединений окса-диазолопового ряда через гексагидропиримидины к р-семикарбазидокис-лотам. [40]
Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. [41]
Изучено действие гипобромита на амиды N-бензоильного и N-карбалк-оксипроизводных диастереоизомерных у-этил-р-аминокаприловых кислот AI и Аа. Из амидов N-бензоильных производных выделены стереоизомер-ные 5 - ( 1 -этилпентил) - 1 -глиоксалидоны, 5 - ( 1 -этилпентил) - 1 -бензоилглиок-салидоны и бензойная кислота. Из амидов карбалкоксипроизводных получены стереоизомерные 5 - ( 1 -этилпентил) - 1-карбалкоксиглиоксал идоны, 5 - ( 1 -этилпентил) - глиоксалидоны, 5 - ( Г - этилпентил) - гидантоины и а-этил-капроновая кислота, а при гидролизе продуктов реакции, оставшихся в виде масла, после отделения всех перечисленных соединений установлено образование HCN, NH3 и а-этилгексаналя. [42]
Получающийся в результате этой реакции продукт можно восстановить смесью фосфора и иодистово-дородной кислоты, сульфидом аммония или хлоридом олова ( П) до алкилированного гидантоина, который можно гидролизовать в кислой или щелочной среде ( обычно применяют гидроокись бария) до а-аминокислоты. Механизм такого гидролиза аналогичен механизму гидролиза амидов. Опубликован обзор [80], посвященный этому методу синтеза. Замещенные гидантоины можно получить также из циангидринов альдегидов или кетонов и карбоната аммония. [43]
Независимо от того, какая модификация метода Эдмана используется, после каждого цикла необходимо собирать производные 2-анилинотиазолона - 5 Af-концевых аминокислот и превращать их в 2-тио - З - фенилгидантоины ( 12) нагреванием с трифторуксусной кислотой. Известно несколько методов [23] идентификации 2-тио-гидантоинов. До того, как были разработаны удобные способы отделения 2-тиогидантоинов. При гидролизе, однако, неизбежно разрушаются некоторые гидантоины ( например, гидантоиновые производные серина и треонина), и в настоящее время предпочитают методы прямого их определения. [44]
Производные имидазола часто встречаются в природе. Они содержатся в продуктах распада белков. Имидазольное кольцо имеется в молекуле некоторых алкалоидов, например в пилокарпине ( стр. Наконец, имидазольное кольцо содержится в некоторых циклических уреидах, например в парабановой кислоте, гидантоине ( см. том I, стр. Сочетание имидазольного и тиофанового циклов имеется в молекуле биотина, или витамина Н ( стр. [45]