Cтраница 3
Маточники виннокислого гидрастина упаривают до сиропа. [31]
Гидрастин ( 199) - содержится в корневище гид-растиса канадского ( Hydrastis canadensis) семейства лютиковых. При окислении гидрастина образуется опиановая кислота и гидрастинин, сохраняющий свойства яда. [32]
При прибавлении к смеси гидрастина и берберина 1 капли смеси равных частей настойки иода и глицерина кристаллы берберина окрашиваются в коричневый и даже черный цвет. Кристаллы гидрастина остаются бесцветными или слабожелтыми. При прибавлении к смеси кристаллов берберина и гидрастина 1 капли пергидритсерной кислоты ( несколько кристалликов пергидрита - см. стр. [33]
Спирто-эфирные маточники от приготовления солей содержат мало алкалоидов. Содержащиеся в них небольшие количества гидрастина получают обратно посредством отгонки спирта и эфира, извлечения остатка водой, фильтрации водного раствора и осаждения аммиаком, как указано. [34]
Для приготовления кислого виннокислого гидрастина снача ла осаждают аммиаком основание из водного раствора солянокислой соли, отсасывают на нуче, промывают холодной водой и во влажном Состоянии вносят в теплый раствор равно молекулярного количества винной кислоты в тройном по отношению к винной кислоте количестве воды и нагревают до полного растворения. По охлаждении раствора получается твердый осадок кислого виннокислого гидрастина. Осадок растирают в ступке, полученную массу кристаллов отсасывают, заливают небольшим количеством ледяной воды и во влажном состоянии растворяют при нагревании в возможно меньшем количестве воды. После кристаллизации в леднике опять отсасывают на нуче и промывают. Таким образом получают почти чисто белую кристаллическую массу, которую переводят в основание следующим образом. [35]
Этот способ расщепления гетероциклического ядра путем исчерпывающего метилирования при помощи меi илового эфира - толуолсульфокисло-ты, впервые разработанный в нашей лаборатории моим сотрудником М. Ц. Роберт-Нику, был проверен мною также и на гидрастине, и в этом случае мною были также получены прекрасные результаты. Интересно отметить, что при проведении этой реакции с гидрастином легко удается выделить метил гид растин 1, являющийся промежуточным продуктом реакции, в случае же наркотина этого сделать не удается ( см. схему 1 на стр. [36]
При прибавлении к раствору 0 5 г берберин-бисульфата в 50 мл воды 1 мл аммиака и встряхивании с 30 мл смеси равных объемов серного и петролейного эфира полученный эфирный слой, отделенный от водного и профильтрованный, после выпаривания не должен оставлять более 0 002 г остатка. Столь незначительный остаток состоит преимущественно из берберина, более же значительный указывает на недопустимое присутствие гидрастина и других алкалоидов. При высушивании 1 г берберин-бисульфата при 105 до постоянного веса потеря в весе не должна быть более 0 078 г. 1 г берберин-бисульфата при сжигании и прокаливании не должен оставлять более 0 001 г остатка. [37]
Эквимолекулярные количества гидрастина и метилового эфира л-то-луолсульфокислоты нагревают с 10-кратным количеством воды до получения гомогенного раствора. По охлаждении жидкость разделяется на два слоя: нижний слой, выделяющийся в виде густого масла, при стоянии закристаллизовывается и представляет собой ранее еще не описанный метил-п-толуолсульфонат гидрастина ( см. формулу на стр. Полученный продукт хорошо растворим в горячей воде и спирте и почти совсем не растворим в эфире. [38]
При прибавлении к смеси гидрастина и берберина 1 капли смеси равных частей настойки иода и глицерина кристаллы берберина окрашиваются в коричневый и даже черный цвет. Кристаллы гидрастина остаются бесцветными или слабожелтыми. При прибавлении к смеси кристаллов берберина и гидрастина 1 капли пергидритсерной кислоты ( несколько кристалликов пергидрита - см. стр. [39]
Первый представляет собою диметоксифталид ш, а второй тауто-мерен диметоксиоксифталиду. В данном случае для наркотина определяющей физиологическое действие компонентой является азотоссдер-жаидая половина молекулы, так как сам меконин ярко выраженными физиологическими свойствами не обладает. Аналогично котарнину построен гидрастин, дающий при восстановительном гидролизе меконин и гидрогидрастинин. И наркотин и гидрастин являются довольно сильными сердечными ядами. Таким образом, несмотря на то что сам меконин почти не действует на организм, вступление в молекулу остатка меконина сильно изменяет физиологические свойства вещества. [40]
Для определения содержания гидрастина ( содержание бер-берина можно оставить без внимания) растение превращают в порошок средней тонкости, основательно смачивают аммиаком уд. Вследствие трудной растворимости гидрастина экстракцию повторяют несколько раз. Обычно после 3 - 4-часового экстрагирования весь гидрастин переходит в. В большинстве случаев экстрагированный гидрастин уже в колбе начинает выделять кристаллы. К концу операции содержимое колбы отгоняют досуха и остаток в той же колбе растворяют в разбавленной уксусной кислоте. Прибавляют ничтожное количество расплавленного парафина с темп. В нем осторожно осаждают аммиаком, собирают осадок на маленькой нуче, промывают небольшим количеством воды п сушат в вакуум-эксикаторе до постоянного веса. [41]
Для приготовления гидрастина кристаллического из аморфного чистого основания нагревают сначала до кипения 2 5 кг абсолютного спирта и вносят как можно быстрее 500 г сухого чистого основания, прибавляют немного талька и нагревают до кипения, пока гидрастин не растворится. Прибавлением в ванну холодной воды постепенно снижают температуру, а затем охлаждением ( льдом) понижают температуру еще больше. Одновременно с этим оканчивается и кристаллизация гидрастина. Маточник сливают, кристаллы споласкивают небольшим количеством абсолютного спирта на нучу, промывают на ней абсолютным спиртом и эфиром ( приемник нужно сменить) и сушат в коричневом вакуум-эксикаторе. Таким путем получают Hydrastinum purissimum cri-stallisatum в виде чистых белых блестящих кристаллов с правильной точкой плавления и химически чистый. [42]
Для получения чистого основания растворяют порошкован-ное сухое основание с прибавлением небольшого количества в сухом холодном хлороформе. При этом почти весь берберин остается нерастворенным. Раствор фильтруют, и когда после промывки последние остатки гидрастина будут переведены в раствор, хлороформ отгоняют. К концу отгонки следят за тем, чтобы гидрастин в колбе не затвердел. Он должен быть вылит еще в горячем жидком виде в тройное количество холодного абсолютного спирта, причем колбу споласкивают теплым абсолютным спиртом. Тотчас же начинается выделение кристаллического алкалоида. [43]
В более мягких условиях получаются несколько соединений без разрыва молекулы ( С2о), из которых оксиберберин и бербералъ оказались наиболее полезными для установления строения. При нагревании с серной кислотой бербераль расщепляется с образованием псевдоопиановой кислоты ( изомер опиановой кислоты) и нороксигидрастинина. Последнее соединение превращается в результате метилирования при азоте в окси-гидрастинин, полученный при окислении алкалоида гидрастина. [44]
Гидрастин сначала не флуоресцирует, но спустя некоторое время ( 24 - 48 час) проявляется и виде пятна с синен флуоресценцией. В коллидине, насыщенном водой, берберин и гидрастинин имеют одинаковое значение R / ( 0 47), тогда как канадин и гидрастин перемещаются с фронтом растворителя. В 94 % - ном этаноле можно отделить гидрастин ( Rf 0 87) от гидрастинина ( R 0 76) и берборина, дающего продолговатое пятно от линии старта; канадин перемещается между гидрастином и гид-растинином. [45]