Cтраница 3
Продукты реакции, состоящие из циклогексана, циклогексилмоно-сульфоновой кислоты и некоторого количества дисульф оновой кислоты, содержат еще около 15 % серной кислоты. Их непрерывно отбирают снизу, вводя сверху свежий циклогексан в количестве, необходимом для поддержания постоянства уровня жидкости. При стоянии на влажном воздухе смесь продуктов реакции начинает кристаллизоваться в результате образования гидрата циклогексилмоносульфоновой кислоты, который можно отфильтровать и выделить в чистом виде. [31]
В более ранней статье, посвященной вопросу о механизме реакций между спритами и минеральными кислотами [46], поставлен с большой определенностью вопрос о роли кислотного агента при этих реакциях. Это было подтверждено в лаборатории Петербургского университета А. А. Волковым [48], отметившим, что при небольших концентрациях кислоты и нагревании из первичных спиртов образуются простые эфиры, а из вторичных и третичных спиртов этиленовые углеводороды, причем в случае третичных спиртов реакция обратима. По мнению А. Е. Фаворского, при этих каталитических реакциях существенную роль играют оксониевые соединения спирта и кислоты и гидраты кислот. Этиловый эфир может образовываться не только за счет спирта и серновинной кислоты ( по Виллиамсону), но и за счет распада сложного оксониевого соединения состава 2ROH НХ. Оксониевые соединения вторичных и третичных спиртов вызывают их превращение в олефины. Через оксониевые соединения истолкована гидратация а-окисей, идущая в присутствии кислот. [32]
Образуют монокристаллогидраты и ароматические кетодикарбоно-вые кислоты: 2 2-диметилиндандион - 1 3-дикарбоновая - 4 7 и антрахинон-дикарбоновая-2 3 кислота. Все вышеприведенные факты показывают, что кристаллогидраты дают лишь сильные кислоты, с константой диссоциации не меньше нескольких тысячных. Такая величина кон-станты является следствием вицинального эффекта близко расположенных отрицательных заместителей в молекуле этих кислот. Та же причина обусловливает и сравнительную прочность гидратов кислот и кетокислот ( 1 1 1-триолов и 1 1-диолов); эти два явления оказываются сопряженными. [33]
В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 250 мл 10 % - ного раствора едкого натра и 76 г ( 0 36 мол. Колбу снабжают обратным холодильником и смесь слабо кипятят. Омыление протекает быстро, и слой сложного эфира исчезает примерно через 10 мин. Смесь слабо кипятят еще в течение 20 мин. Немедленно выпадают кристаллы гидрата гомовератровой кислоты. [34]
Некоторые из неорганических кислот, например серная, известны химикам очень давно. Однако даже сейчас мы сравнительно немного знаем об особенностях строения ( о структурах) неорганических кислот как класса. Это связано главным образом с тем, что многие из них при обычных температурах - жидкости или не могут быть выделены из-за своей низкой устойчивости. Спектроскопия молекул, замороженных в инертной матрице при низких температурах, открывает возможность исследования строения кислот, которые из-за их неустойчивости не могут быть выделены при обычных условиях ( например, НМСЬ; см. разд. В этой главе рассмотрены структуры только безводных кристаллических кислот; гидраты кислот рассмотрены наряду с другими гидратами в гл. Строение кислот, исследованных в газообразном состоянии, таких, как H2S, HN3, HNO3, HNCS и HNCO, описывается в других главах. [35]
Быть может, содержание это зависит от того, что часть воды входит в соединение разлагаясь, а остальная представляет воду гидратную. Лист объясняет образование этого тела тем, что сначала кислота соединяется с терпинолем, и соединение потом разлагается на свои составные части. Такое объяснение, как и другие ему подобные, если не основывается на опыте, конечно, не более вероятно, чем каталитическая теория, которой они избегают. Особое соединение получено Собреро при действии на скипидар воды и кислорода. Тело это С20Н1602 2ГЮ или С1ПН80 НО замечательно как полимерное или метамерное с гидратом камфолевой кислоты. [36]
Причину делаемого различия должно искать в относительной прочности этих соединений. По этой причине окислы платины, которые имеют столь много кислотного характера и составляют столь слабые основания, дают прочные платиниаки. То же должно заметить и относительно окиси кобальта. Закись кобальта уже сама по себе не есть основание очень энергическое; оттого соли ее не дают прочных аммиачных соединений. Далее я приведу факты, которые прямо показывают, что аммиачные соединения солей закиси кобальта ничем не отличаются от аммиачных соединений закиси пиккеля или окиси меди, а следовательно, и от подобных же аммониакалышх соединений, относящихся к цинку, кальцию, магнию и другим. Но обыкновенные кобаль-тиаки отвечают не закиси кобальта, а окиси и ее солям; окись же кобальта, как известно, есть основание, несравненно более слабое, чем окись железа или хрома, а потому в ее солях должны проявляться свойства кислот, потому что и элементы кислоты, и элементы окиси кобальта, если можно так выразиться, притягивают аммиак вследствие его основных свойств, как ангидриды и гидраты кислот обладают этим свойством. В доказательство того положения, что прочность аммиачно-металлических соединений зависит именно от слабых основных свойств окисла, содержащегося в той соли, к которой присоединяется аммиак, можно привести множество фактов, даже из тех, которые наблюдал в 1830 году Генрих Розе, указавший на случай непосредственного соединения аммиака с солями меди, кобальта, никкеля, магнезии, даже кальция, но не с солями бария. Хлористый кальций удерживает аммиак, а хлористый барий не удерживает аммиака, что объясняется, по смыслу высказанного представления, более развитыми основными свойствами окисла бария сравнительно с окислом кальция. [37]