Cтраница 3
Иногда, когда концентрация марганца слишком велика, вместо пер-мангаиата образуется коричневый осадок гидрата двуокиси марганца. Ни добавочное кипячение, ни добавление серной кислоты или дополнительного периодата не приводят к его исчезновению. Нужно придерживаться следующего метода. Через раствор пропускают очень небольшое количество сернистого газа, достаточное для обесцвечивания перманганата ( если он имеется), для растворения осадка и получения коричневой окраски. [31]
Перед употреблением растворам дают выстояться в течение 5 - 7 суток, затем осторожно сливают через сифон в темные склянки. Конец всасывающей трубки сифона должен быть загнут кверху на - 3 см, чтобы предотвратить захват гидрата двуокиси марганца со дна первого сосуда. [32]
К раствору прибавляют концентрированный водный раствор 10 г обыкновенного фосфорнокислого натрия и слабо подкисляют серной кислотой. Если при этом появляется легкая муть, то это служит указанием на присутствие кремнекислоты или небольшого количества гидрата двуокиси марганца, которые следует отфильтровать. Если осадок растворяется в HF, - то это кремнекислота, если же он не растворяется, то мы имеем дело с оловянной кислотой, присутствие которой не мешает дальнейшему ходу анализа. [33]
Для этого раствор после электролиза с ртутным катодом фильтруют и выпаривают до 50 - 100 мл, нагревают до кипения, прибавляют 2 г персульфата аммония и кипятят до осаждения гидрата двуокиси марганца MnCVtbO. Для уверенности в полноте выделения марганца прибавляют еще немного персульфата аммония и вновь кппятят некоторое время. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают холодной водой п отбрасывают. Фильтрат подкисляют серной кислотой с расчетом, чтобы в каждых 100 мл раствора содержалось 10 мл HoS04 ( уд. По охлаждении раствора титан и ванадий осаждают на холоду свежеприготовленным 6 % - ным водным раствором купферона, стараясь не вводить большого его избытка. Осадок отфильтровывают, промывают холодной 5 % - ной ( по объему) НС1, содержащей немного купферона, и отбрасывают. [34]
Некоторое количество индия остается в растворе, а некоторое количество галлия увлекается в осадок, но от большого количества индия отделение можно произвести вполне удовлетворительно ( ср. Отделение железа ( III) едким натром идет хуже, так как много галлия осаждается с гидроокисью железа; кроме того, осаждение железа бывает далеко не полным, если только в качестве коллектора не применен гидрат двуокиси марганца. [35]
В общих чертах определение молибдена производится по следующей схеме. Перманганат калия частично восстанавливают перекисью водорода до гидрата двуокиси марганца МпО ( ОН) 2, который образует осадок. Совместно с гидратом двуокиси марганца соосаждается молибден. Соосаждение молибдена с гидратом двуокиси марганца по ниже описываемой методике позволяет сконцентрировать его в 10 - 20 раз, а также отделить молибден от значительного количества примесей, что повышает точность определения. [36]
При этом железо и марганец осаждаются чистыми от никкеля. По окончании электролиза их отфильтровывают, разделяют определяют по стр. Приставший к аноду гидрат двуокиси марганца оттирают палочкой с резиновым наконечником. Разделение никкеля и кобальта не требуется. [37]
Если при нейтрализации начнет выпадать осадок гидроокиси алюминия, его растворяют прибавляемой по каплям азотной кислотой ( 1: 1) до получения прозрачного раствора. К слабокислому прозрачному раствору приливают 15 мл раствора сернокислого марганца и раствор перманганата калия до ярко-малинового цвета и нагревают 15 - 20 мин. При этом выпадает гидрат двуокиси марганца вместе с оловом. [38]
Пробу объемом 0 5 - 1л, в зависимости от содержания молибдена, установленного предварительным полуколичественным определением, помещают в делительную воронку, подкисляют 1 мл НС1 ( 2: 1), добавляют 8 - 12 капель 3 % - ного раствора перманганата калия и оставляют стоять около 1 часа для окисления органических веществ и других примесей. В случае посветления раствора количество добавляемого перманганата необходимо увеличить до восстановления окраски раствора. После этого производят соосаждение молибдена с гидратом двуокиси марганца путем прибавления 3 - 4 капель 3, о - ного раствора перекиси водорода до перехода окраски раствора из фиолетово-розовой в бурую. Раствор оставляют стоять 8 - 10 час. [39]
Наиболее часто применяемый метод отделения основан на окислении хрома в щелочной среде с образованием хромата, который остается в растворе, в то время как многие металлы, как, например, железо, титан, марганец, никель и кобальт, выпадают в осадок. При сплавлении марганец окисляется до ман-ганата, который можно восстановить до гидрата двуокиси марганца, добавляя спирт к горячему раствору плава. Хром обычно не остается в нерастворимом остатке после выщелачивания плава карбоната натрия с силикатом, и поэтому повторного сплавления не требуется Ч Следует избегать плавня, содержащего слишком много нитрата, а также очень высокой температуры при сплавлении, так как это может привести к разъеданию платинового тигля и попаданию в раствор небольших количеств платины. [40]
Когда все подготовлено, быстро опускают в колбу 2 0 г цинка, немедленно закрывают пробкой и трубку 2 для ввода газа опускают в поглощающую жидкость так, чтобы ее кончик почти касался дна сосуда. Без нагревания колбы 25 - 30 мин. При больших количествах мышьяка ( 10 -у) раствор становится мутным из-за выпадения гидрата двуокиси марганца, что не имеет значения. Отделяют трубку 2 от колбы, оставляя ее в поглощающем сосуде, добавляют 5 мл реактива, содержащего молибдат аммония и сульфат гидразина, и хорошо перемешивают. Раствор фильтруют через маленький шарик из тонкой стеклянной ваты, находящийся в маленькой воронке; первую порцию фильтрата отбрасывают. [41]
Несколько особняком от рассмотренных выше политионовых кислот стоит дит но новая кислота ( H2S2Oe), также известная лишь в растворе. Среди продуктов взаимодействия SO2 и H2S она не содержится, получают же ее обычно, исходя из марганцовой соли. Последняя образуется по уравнению MnO2 2SO2 MnS206 при пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат двуокиси марганца. Действуя на последкнюю соль точно рассчитанным количеством Н ЗОц, легко получить раствор свободной дитионовой кислоты. По отношению к окислителям дитионовая кислота значительно устойчивее остальных членов ряда. Соли ее большей частью хорошо кристаллизуются и все растворимы в воде. Строение дитионовой кислоты отвечает формуле НО - SOa - SO2 - ОН с расстоянием rf ( SS) 2 15 А. [42]
Несколько особняком от рассмотренных выше политионовых кислот стоит дитионовая кислота ( H2S2Os), также известная лишь в растворе. Среди продуктов взаимодействия SO2 и H2S она не содержится, получают же ее обычно, исходя из марганцовой соли. Последняя образуется по уравнению MnO2 2SO2 MnS2O6 при пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат двуокиси марганца. Действуя на последняюю соль точно рассчитанным количеством Нг5О4, легко получить раствор свободной дигионовой кислоты. По отношению к окислителям дитионовая кислота значительно устойчивее остальных членов ряда. Соли ее большей частью хорошо кристаллизуются и все растворимы в воде. Строение дитионовой кислоты отвечает формуле НО - SO2 - SO2 - ОН с расстоянием d ( SS) 2 15 А. [43]
Несколько особняком от рассмотренных выше политионовых кислот стоит дитионовая кислота ( H2S2O6), также известная лишь в растворе. Среди продуктов взаимодействия SO2 и H2S она не содержится, получают же ее обычно исходя из марганцовой соли. Последняя образуется по уравнению МпО2 2SO2 MnS2Os при пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат двуокиси марганца. Действуя на последнюю соль точно рассчитанным количеством H2SO4, легко получить раствор свободной дитионовой кислоты. При попытке сильного концентрирования происходит ее распад по уравнению: H2S2O6 N2S04 SOj. По отношению к окислителям дитионовая кислота значительно устойчи вее остальных членов ряда. Соли ее большей частью хорошо кристаллизуются и все растворимы в, воде. Строение дитионовой кислоты отвечает формуле НО-SO2-SO2-ОН с расстоянием d ( SS) 2 15 А. [44]