Cтраница 2
Во многих работах отмечается38 41 - 46 что при гидратации нитрилов в присутствии серной кислоты в качестве промежуточных продуктов образуются сульфаты амидов. [16]
Под действием 85 - 88 % - ной серной [36, 41, 66] или соляной [66] кислот происходит гидратация нитрилов нитрокарбоновых кислот с образованием соответствующих амидов. [17]
Обработка нитрилов серной кислотой как в присутствии воды, так и в ее отсутствие ведет к гидратации нитрилов и получению амидов кислот. Превращение нитрилов в амиды в присутствии серной кислоты имеет большое практическое значение, например при получении акриламида из акрилонитрила и в прбизводстве эфиров акриловой и метакриловой кислот. [18]
Исследование взаимодействия ряда замещенных бензонитри-лов с хлористым водородом и уксусной кислотой 12 указывает на принципиальное сходство реакции гидратации нитрилов при помощи карбоновых кислот с другими описанными выше ( гл. Поэтому можно считать, что начальные стадии всех этих реакций идентичны. [19]
Для того чтобы уменьшить трудности, связанные с дальнейшим гидролизом образующегося амида, обращают внимание на методы, в которых гидратация нитрилов проходит легко. [20]
Нитрилы R-CsN можно представить как производные кар - s боковых кислот, в которых атом кислорода карбонильной группы г и гидроксильная группа замещены на трехвалентный атом азота. Гидратация нитрилов проходит в кислой или щелочной среде. I Ее можно представить как нуклеофильное присоединение воды: к поляризованной тройной связи нитрила с образованием про - j межуточного иминола, который далее изомеризуется в амид. [21]
Нитрилы в присутствии минеральных кислот могут реагировать одновременно с водой, и другими нуклеофильными реагентами - спиртами и аминами, образуя, соответственно, сложные эфиры и N-замещенные амиды. В этих синтезах первичной реакцией может являться гидратация нитрилов, вторичной - ацилиро-вание спиртов аминов образующимися амидами. Поэтому такие реакции рассмотрены в данной главе. [22]
Очевидно, что подобные реакции являются многостадийными. Очень вероятно, что они начинаются с гидратации нитрилов и образования амидов, которые далее взаимодействуют со спиртами. Однако экспериментальных данных, подтверждающих эту или какую-либо другую схему; не имеется. [23]
Гидратация этиленовых и ацетиленовых связей протекает в кислой среде по электрофильному механизму. Щелочные катализаторы применяются, в частности, при гидратации нитрилов. [24]
Гидратация этиленовых и ацетиленовых связей протекает в кислой среде по электр рфильному механизму. Щелочные катализаторы применяют, в частности, при гидратации нитрилов. [25]
Нитрилы образуют с галогеноводородами различные соединения, обладающие высокой реакционной способностью. Легко предположить, что эти соединения являются промежуточными продуктами реакции гидратации нитрилов в присутствии галогеноводородов. [26]
Гидратация непредельных углеводородов широко осуществляется в промышленности для получения целого ряда весьма важных для народного хозяйства соединений. Гидратацией олефинов получают спирты, гидратацией ацетилена - ацетальдегид, гидратацией нитрилов - соответствующие амиды. [27]
Гидратация непредельных углеводородов применяется в промышленности для получения целого ряда весьма важных для народного хозяйства соединений. Гидратацией олефинов получают спирты, гидратацией ацетилена - ацетальдегид, гидратацией нитрилов - соответствующие амиды. [28]
Гидратация непредельных углеводородов широко осуществляется в промышленности для получения целого ряда весьма важных для народного хозяйства соединений. Гидратацией олефинов получают спирты, гидратацией ацетилена - ацетальдегид, гидратацией нитрилов - соответствующие амиды. [29]
Как уже указывалось, гидратация нитрилов протекает и при взаимодействии их со 100 % - ной серной кислотой. Очевидно, что поскольку при этом в реакционнбй смеси отсутствует вода, механизм реакции отличается от механизма гидратации нитрилов / под действием разбавленной серной кислоты. Полагают, что одна молекула серной кислоты протонирует нитрил с образованием нитрилиевой соли, вторая же является донором ОН-группы. [30]