Cтраница 3
Недавно была предложена новая модификация способа получения гидрогалогенидов амидов из нитрилов89, согласно которой нитрилы обрабатывают треххлористым или трехбромистым бором в присутствии небольших количеств воды. При этом вступающий в реакцию с нитрилами галогеноводород образуется в результате гидролиза галогенидов бора. Гидратация нитрилов под действием галогенидов бора протекает быстрее, чем при обработке нитрилов хлористым водородом и водой, что, по-видимому, объясняется каталитическим действием галогенидов бора. [31]
Гидратацию нитрилов, если требуется выделение амида, следует проводить с осторожностью, так. Однако как минеральные кислоты, так и щелочи сильно способствуют протеканию реакции. Фактически любая сильная кислота является активным катализатором в препаративных синтезах; концентрированная серная, со - ляная и полифосфорная кислоты [49], а также трифторид бора в уксусной кислоте [49] нашли свое применение. Эта особенность частично обусловлена устойчивостью образующегося амида к гидролизу, что отражает рост стерических ограничений при гидролизе амидов по сравнению с гидратацией нитрилов. Для неразветвленных соединений таких полезных ограничений не найдено, и поэтому для выделения промежуточного образующегося амида необходимо очень тщательно контролировать условия реакции. Гидратация нитрилов в присутствии щелочных катализ аторов используется в меньшей степени, так как образующийся амид легче гидролизуется в щелочной среде и, следовательно, его труднее выделить. [32]
Реакцию Кучерова широко применяют в заводском масштабе для получения ацетальдсгида, этанола, уксусной к-ты и этил-ацетата. Если вместо H2SO4 пользоваться уксусной к-той с солями ртути, то образуются вишшацетат и этилиденацетат. Из гомологов CHsCH по реакции Кучерова получают кетоны. При гидратации нитрилов в присутствии кислотных катализаторов ( HG1) или в паровой фазе над Th02 при 420 образуются амиды. Известно также применение в качестве катализаторов ионно-обменных смол. Так, из ацетонитрила с высоким выходом получают ацетамид. [33]
Реакцию Кучерова широко применяют в заводском масштабе для получения ацетальдегида, этанола, уксусной к-ты и этил-ацетата. Если вместо H2S04 пользоваться уксусной к-той с солями ртути, то образуются винилацетат и этилиденацетат. Из гомологов СН-СН по реакции Кучеропа получают кетоны. Известны также способы парофазной гидратации СИ-СИ, причем в определенных условиях можно получать также ацетон ( напр. При гидратации нитрилов в присутствии кислотных катализаторов ( НС1) или в паровой фазе над Th02 при 420 образуются амиды. Известно также применение в качестве катализаторов ионно-обменных смол. Так, из ацетонитрила с высоким выходом получают ацетамид. [34]
Гидратацию нитрилов, если требуется выделение амида, следует проводить с осторожностью, так. Однако как минеральные кислоты, так и щелочи сильно способствуют протеканию реакции. Фактически любая сильная кислота является активным катализатором в препаративных синтезах; концентрированная серная, со - ляная и полифосфорная кислоты [49], а также трифторид бора в уксусной кислоте [49] нашли свое применение. Эта особенность частично обусловлена устойчивостью образующегося амида к гидролизу, что отражает рост стерических ограничений при гидролизе амидов по сравнению с гидратацией нитрилов. Для неразветвленных соединений таких полезных ограничений не найдено, и поэтому для выделения промежуточного образующегося амида необходимо очень тщательно контролировать условия реакции. Гидратация нитрилов в присутствии щелочных катализ аторов используется в меньшей степени, так как образующийся амид легче гидролизуется в щелочной среде и, следовательно, его труднее выделить. [35]