Гидратация - электролит
Cтраница 2
Различают гидратацию твердых веществ с образованием гидратов, гидратацию оксидов, гидратацию электролитов в растворах, гидратацию молекул в растворах, а также гидратацию органических и высокомолекулярных соединений. Гидратация характеризуется теплотой гидратации. [16]
Можно получить также и некоторые другие косвенные соотношения между коэффициентами диффузии и числами гидратации электролитов ( см. разд. [17]
Уравнение ( 111 - 29) включает в себя две эмпирические константы а и, причем а соответствует по своему физическому смыслу минимальному расстоянию, на которое сближаются гидратированные ионы, а п - числу гидратации электролита. Формула ( 111 - 28) второго приближения теории Дебая и Гюккеля была выведена, предполагая, что диэлектрические постоянные раствора и растворителя равны; такое допущение не отвечает действительности. При выводе уравнения ( II 1 - 29) это допущение сохраняется. Здесь оно более оправдано, поскольку наибольшее изменение диэлектрической постоянной локализовано в первом гидратном слое, который рассматривается теперь как составная часть растворенного вещества. [18]
Ранее [15] было сделано предложение о том, что самосогласованные шкалы активности ионов могут быть основаны на теории гидратации Стокса и Робинсона, и показано, что активности индивидуальных ионов можно определить из кажущегося коэффициента активности у, осмотического коэффициента ф и параметра h, определяющего число гидратации недиссоциированного электролита при условии, что числа гидратации для упомянутых ионов либо известны, либо считаются заданным условием. [19]
 |
Разности значений V cr полученных Бэггом и Рехнитцем и Диком.| Числа гидратации катионов в водных растворах 1 1-галогенидов. [20] |
Нетрудно видеть, что новые, исправленные значения чисел гидратации катионов, как и прежние их значения, основанные на работе Стокса и Робинсона ( см. табл. 3.3), зависят от природы аниона. Иначе говоря, числа гидратации электролитов по-прежнему оказываются неаддитивными по составляющим их ионам. Это еще раз указывает на внутреннюю несогласованность концепции Бейтса и Робинсона. [21]
 |
Зависимости lg v - f ( V / -, рассчитанные no уравнениям. I - ( VII. 69. г - . ( VII. ГО. 3 - ( VII. 71. [22] |
Эмпирический параметр Ъ иногда называют константой высаливания. Происхождение термина связано с явлением гидратации электролита и наблюдаемым уменьшением растворимости неэлектролитов в его присутствии. Вычисленные по (VII.71) значения lgy согласуются с экспериментальными до / 0 5, а для I-11 - валентных электролитов - до их одномолярных растворов. [23]
Параллельно для ряда ионов вычисление химических теплот гидратации проведено другим способом. Как известно, суммарная химическая теплота гидратации электролита Л / / / при бесконечном разведении связана с энергией кристаллической решетки ЛЯ1) еш п с первой интегральной теплотой растворения ДЯ0 соотношением ( 28) ( стр. [24]
Параллельно для ряда ионов вычисление химических теплот гидратации проведено другим способом. Как известно, суммарная химическая теплота гидратации электролита A / / jr при бесконечном разведении связана с энергией кристаллической решетки ДЯреш и с первой интегральной теплотой растворения ДЯ0 соотношением ( 28) ( стр. [25]
Установление числа молекул вод в аквакомплексе или иначе - координационного числа гидратации - осложнено вторичной гидратацией. Неопределенность вносится также необходимостью разделения суммарного числа гидратации электролита между катионом и анионом. Россотти [44] высказал предположение, что ионы большинства металлов в разбавленных растворах связывают такое число молекул воды, которое равно максимальному координационному числу соответствующих ионов. [26]
Допустим, что полученные из уравнения ( III. Тогда, разумеется, полученные значения чисел гидратации электролита будут отличаться от истинных. [27]
То же справедливо и для разности энтальпии гидратации электролитов, содержащих один и тот же катион я разные анионы ( например. Это обусловлено тем, что энтальпия гидратации электролита при достаточно большом разбавлении является аддитивной функцией энтальпии гидратации обоих видов ионов. Таким образом, если экспериментально или теоретически определить энтальпию гидратации хотя бы одного иона, то энтальпию гидратации других ионов можно с успехом вычислить из энтальпии гидратации соответствующих электролитов. Так как это невозможно осуществить даже приближенно, приходится довольствоваться как относительно наиболее пригодным методом получения распределения, основывающимся на 1: 1-электролите, относительно которого делается предположение, что энтальпии гидратации его катиона и аниона одинаковы. [28]
 |
Значения ККМ в зависимости от концентрации электролита и рН раствора с ОП-7. [29] |
Повышение эффективной концентрации сорбата проявляется в изменении распределения растворенного вещества между двумя фазами. Приняв некоторые предположения, можно подсчитать количество связанной воды и, следовательно, числа гидратации высаливающего электролита. Несмотря на некоторую условность и приближенность этих расчетов, они могут дать полезную информацию качественного характера о процессах, происходящих в системе и главным образом о некоторых свойствах этой системы. [30]
Страницы: 1 2 3