Cтраница 1
Ионная гидратация ( проявляется также в том, что растворимость неэлектролитов заметно снижается в присутствии электролитов. Это явление, известное под названием высаливания, возникает главным образом вследствие уменьшения активности воды, вызванного присутствием электролита. Явление высаливания качественно определенно указывает на существование гидратации, однако количественные вычисления чисел гидратации можно выполнить, лишь сделав ряд упрощающих допущений. [1]
Ионная гидратация влияет также на равновесие растворимости. [2]
Ионная гидратация далее все слабее компенсирует разупорядочивание вводимых в раствор порций кислоты. [3]
При высоких концентрациях нейтральных электролитов ионная гидратация является важным фактором. [4]
В случае простых электролитов картина ионной гидратации, составленная на основании этих исследований, в общем совпадает с той, которая была получена на основании термодинамических свойств; малые одновалентные ионы Li, Na, F или многовалентные ионы, по-видимому, увеличивают общий порядок в объеме раствора, в то время как большие одновалентные ионы снижают степень упорядоченности структуры. [5]
Одной из основных и химически неспецифических причин ионной гидратации в растворах электролитов является взаимодействие их электрического поля с дипольными молекулами воды, которое коротко можно назвать физической гидратацией. Она важна главным образом не только потому, что имеет место вокруг каждого иона независимо от его химической природы, но также потому, что влияет на молекулы воды не только в непосредственной близости от иона, но проявляется также во взаимодействии с более далекими молекулами воды вследствие относительного дальнодействия кулоновских сил. В добавление к физической гидратации в некоторых случаях ионы связывают молекулы воды также за счет специфически химических взаимодействий. Это явление, называемое химической гидратацией, часто наблюдается в растворах ионов переходных металлов с незаполненными электронными оболочками. В результате химического взаимодействия образуются комплексные ионы стехиометрического состава. [6]
Подчеркивание того обстоятельства, что селективность является функцией различия в ионной гидратации между двумя фазами, не означает полного отрицания роли фиксированных групп ионита как сольватирующих агентов. В случае обмена катионов щелочных и щелочноземельных металлов на сульфокатионитах роль этого фактора несущественна ( иначе ряды селективности были бы противоположны полученным экспериментально), но для многозарядных катионов или для фиксированных групп, образованных слабыми кислотами, взаимодействие катионов с фиксированными группами ионита может оказать на селективность существенное влияние. В ряде случаев так оно и есть. [7]
Подчеркивание того обстоятельства, что селективность является функцией различия в ионной гидратации между двумя фазами, не означает полного отрицания роли фиксированных групп ионита как сольватиругощих агентов. В случае обмена катионов щелочных и щелочноземельных металлов на сульфокатионитах роль этого фактора несущественна ( иначе ряды селективности были бы противоположны полученным экспериментально), но для многозарядных катионов или для фиксированных групп, образованных слабыми кислотами, взаимодействие катионов с фиксированными группами ионита может оказать на селективность существенное влияние. В ряде случаев так оно и есть. [8]
При этих концентрациях, если принять, что координационные числа ионной гидратации остаются в случае сильных электролитов постоянными до тех пор, пока воды в растворе достаточно, вся наличная вода должна быть включена в гидратные сферы. Структурно такой раствор можно схематически уподобить системе, составленной только из однослойно гидратированных ионов, непосредственно соприкасающихся своими гидратными оболочками. [9]
При этих концентрациях, если принять, что координационные числа ионной гидратации остаются в случае сильных электролитов постоянными до тех пор, пока воды в растворе достаточно, вен наличная вода должна быть включена в гидратные сферы. Структурно такой раствор можно схематически уподобить системе, составленной только из однослойно гидратированных ионов, непосредственно соприкасающихся своими гидратными оболочками. [10]
Если для определения коэффициентов активности отдельных конов [41] основываться на теорию ионной гидратации, то цифры получаются несколько иные. [11]
Число молекул воды, содержащееся в гидратной оболочке иона, называется координационным числом ионной гидратации. [12]
В работе [28] относительная линейность зависимости достигнута подбором значения С рг для иона хлора и выбором подходящих значений для координационных чисел ионной гидратации nh, причем последние оказываются соответствующими предположенным нами на основе термодинамических и стерических соображений ( стр. Но количественной теоретической основы и зависимость ( 132) не имеет. [13]
Так как за ГПГ нет воды, не участвующей в первичном гидра-тационном процессе, и имеется ее дефицит по сравнению с требуемыми координационными числами ионной гидратации, то молекулы добавляемой воды устремляются в незаполненные гидратные оболочки, связываясь тем более прочно, чем выше концентрация. При этом следует учесть и относительную гидрофильность катиона и аниона, приводящую к перераспределению гидратной воды. Все это должно приводить к дополнительному снижению теплоемкости. [14]
Так как за ГПГ нет воды, не участвующей в первичном гидра-тационном процессе, и имеется ее дефицит по сравнению с требуемыми координационными числами ионной гидратации, то молекулы добавляемой воды устремляются в незаполненные гидратные оболочки, связываясь тем более прочно, чем выше концентрация. [15]