Cтраница 1
Парофазная гидратация аналогична синтезу изопропилового спирта. В качестве сырья применяется фракция С4 крекинг-газов, свободная от изобутилена и бутадиена. [1]
Парофазная гидратация осуществляется при пропускании паров ацетилена и водяного пара при 340 - 410 С над кадмийкаль-цийфосфатным катализатором. [2]
Парофазная гидратация отличается следующими характерными чертами. С увеличением температуры равновесие сдвигается в сторону разложения спирта; повышение да - i H вления благоприятствует ре - Рг акции гидратации олефина. Скорость парофазной гидратации очень мала по сравнению со скоростью сернокислотной гидратации. Поэтому, чтобы получить практически приемлемую скорость реакции, каталитическую гидратацию приходится проводить при возможно более высокой температуре. В присутствии твердых катализаторов прямая гидратация олефинов протекает медленнее, чем в присутствии жидких. [3]
![]() |
Гидратация олефинов. Изменение констант равновесия в зависимости от температуры. [4] |
Парофазная гидратация отличается следующими характерными чертами. С увеличением температуры равновесие сдвигается в сторону разложения спирта; повышение да - вления благоприятствует ре - у р акции гидратации олефина. Скорость парофазной гидратации очень мала по сравнению со скоростью сернокислотной гидратации. Поэтому, чтобы получить практически приемлемую скорость реакции, каталитическую гидратацию приходится проводить при возможно более высокой температуре. В присутствии твердых катализаторов прямая гидратация олефинов протекает медленнее, чем в присутствии жидких. Следовательно, в случае применения твердых катализаторов необходимо работать при более высокой температуре, что приводит к снижению степени конверсии. [5]
Парофазная гидратация этилена в присутствии твердых катализаторов протекает гораздо медленнее. Чтобы получить достаточное количество спирта, следует поддерживать более высокую температуру и несколько большее давление; однако и при этих условиях конверсия за один проход остается значительно меньшей, чем в случае работы с жидкими катализаторами. [6]
Парофазная гидратация низших олефинов на фосфорных катализаторах, так же как и на других контактах, протекает с небольшой степенью превращения даже при повышенных давлениях и температурах, потому что равновесие реакции сдвинуто в сторону дегидратации уже при комнатной температуре. Оптимальные превращения при работе с фосфорными катализаторами достигаются в области давлений 60 - 80 бар при температурах 250 - 350 С, хотя основной процесс в условиях таких давлений сопровождается побочным образованием полимеров, эфиров и других продуктов. Фосфорные контакты, такие, как фосфорная кислота на различных носителях [130-135] и особенно метафосфат кадмия [404], показывают лучшие резуль -, таты при гидратации этилена. [7]
Обычно процесс парофазной гидратации происходит при 150 - 300 С и 10 - 300 атм. Жидкими катализаторами, как правило, служат разбавленные водные растворы серной или фосфорной кислот. Ниже описаны различные методы гидратации, используемые для производства спиртов. [8]
![]() |
Упругость паров води над Н3РС4 при различных температурах. [9] |
Величина давления для парофазной гидратации при прочих равных условиях ограничивается условиями начала конденсации водяных паров. [10]
Другим побочным продуктом парофазной гидратации является ацетон. [11]
Производство этанола методом прямой парофазной гидратации этилена на фосфорно-кислотном катализаторе организовано в СССР на четырех заводах в начале пятидесятых годов с целью создания надежной сырьевой базы для получения дивинила - основного сырья в синтезе каучука по методу Лебе дева. Впоследствии выработка синтетического этанола была более чем удвоена за счет строительства вторых очередей на заводах синтетического спирта, а также за счет интенсификации процесса. [12]
Такими являются константы равновесия парофазной гидратации олефинов. [13]
В работе [33] по парофазной гидратации пропилена указывается, что удалось достигнуть конверсии пропилена 5 % при производительности 200 г / л катализатора в час, применяя в качестве катализатора силикагель, пропитанный фосфорной кислотой. Условия проведения опытов и концентрации спирто-водных конденсатов в этой работе не указаны. [14]
На рис. 186 представлена установка парофазной гидратации, состоящая из секции абсорбции, секции разгонка и очистки продуктов; гидролиз протекает между этими двумя секциями по мере изменения температуры и давления. [15]