Cтраница 2
Па практике давление и температура парофазной гидратации ограничиваются, с одной стороны, точкой росы нарек газовой смеси, с другой - активностью используемых катализаторов. Обычно при паро-фазном нроцеггс давление не превышает 80 - 90 ат. При более-низких температурах может быть достигнута высокая степень конверсии этилена, однако применяемые и настоящее время промышленные катализаторы проявляют достаточную активность только при высоких температурах, что и определяет температурный режим гидратации. [16]
Конденсированный спиртовый продукт, полученный парофазной гидратацией пропилена в этих условиях, содержал около 34 % изопропилового спирта; кроме того, в качестве побочного продукта в значительных количествах образовывался н-пропиловый спирт. Образование этого соединения над непромотированной окисью вольфрама или над фосфорной кислотой имеет второстепенное значение. В последних случаях основным побочным продуктом является диизо-пропиловый эфир, также получаемый при производстве изопропилового спирта жидкофазным методом. [17]
Следует отметить, что при проведении парофазной гидратации этилена могут быть практически осуществлены далеко не все сочетания температуры, давления и состава реакционной смеси, указанные в табл. 12 и 13, так как выше определенного давления при данных температуре и составе начинается конденсация водяных паров. [18]
![]() |
Схема получения чистого изобутилена из технических фракций углеводородов С4. [19] |
В промышленности используются два метода получения ацетальдегида из ацетилена - гидратация в жидкой фазе в присутствии ртутных катализаторов и парофазная гидратация на фосфатных катализаторах. [20]
Существуют два принципиально различных промышленных метода проведения данной реакции: 1) двухступенчатое превращение в жидкой фазе и 2) парофазная гидратация. Жидкофазный процесс имеет большее значение. [21]
Помимо описанного выше распространенного метода жидко-фазной гидратации ацетилена получение ацетальдегида из ацетилена в настоящее время осуществлено и более новым способом - парофазной гидратацией. Процесс проводится на нертутных катализаторах, поэтому в санитарно-гигиеническом отношении он является значительно более безопасным, чем жидкофазный метод гидратации ацетилена. [22]
В низу колонны собирается отработанная кислота, а из верхней части колонны выходит в виде пара смесь органических соединений ( спирт, простой эфир, полимеры), которая подвергается также парофазной гидратации. [23]
По утверждению Рабовской54, катиониты КУ-1 и КУ-2 в сравнительно мягких условиях гидратации окиси этилена жидкой водой ( 50 С) после 5 - 6 ч работы снижают активность на 70 - 80 % с потерей 30 - 40 % содержавшейся в них серы. При парофазной гидратации еще сильнее проявляется тепловой эффект реакции74, приводящий даже к обугливанию катионита. Нужно, однако, отметить, что другие авторы78 дают более оптимистическую оценку термостабильности сульфополистирольного катионита и утверждают, что при 130 С его активность сначала быстро падает до 85 - 90 % от первоначальной величины, а затем остается неизменной. В литературе можно найти целый ряд примеров подобных, противоречий и все они подчеркивают важность совмещения работ по катализу ионитами с исследованиями термостойкости катализаторов в соответствующих средах. [24]
К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефииов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый спирт, являющийся основным источником синтетич. Аналогичные катализаторы применяются при парофаз-ном алкилировании бензола олефинами. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр. [25]
К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинон, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый спирт, являющийся основным источником синтетич. Аналогичные катализаторы применяются при парофаз-ном алкилировании бензола олефинами. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нск-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр. [26]
Вольфрамовый катализатор, получаемый восстановлением вольфрама-та аммония водородом при 600 С, пригоден для прямой гидратации этилена лишь в жидкой фазе. Он не пригоден для парофазной гидратации, так как мало активен. [27]
Гидролиз образующихся алкилсерных к-т до спиртов происходит при разбавлении сернокислотного р-ра водой и при нагревании; если обработку алкилсерных к-т производить малым количеством воды при 100 или соответствующим спиртом, то вместо спиртов можно получать простые эфиры, напр, диизопропило-вый эфир из пропилена. В пром-сти применяют также способы гетерогенной парофазной гидратации этилена; катализаторами, напр. В первом случае процесс проводят при 300 - 345 и давлении 300 am, во втором - при 30 и 68 am и рециркуляции этилена. [28]
Гидролиз образующихся алкилсерных к-т до спиртов происходит при разбавлении сернокислотного р-ра водой и при нагревании; если обработку алкилсерных к-т производить малым количеством воды при 100 или соответствующим спиртом, то вместо спиртов можно получать простые эфиры, напр, диизопрошшо-вый эфир из пропилена. В пром-сти применяют также способы гетерогенной парофазной гидратации этилена; катализаторами, напр. В первом случае процесс проводят при 300 - 345 и давлении 300 am, во втором - при 30 и 68 am и рециркуляции этилена. [29]
Выход альдегида составляет 90 - 95 % на прореагировавший ацетилен. Данный способ ( с применением токсических соединений ртути) постепенно заменяется способом парофазной гидратации - пропусканием смеси ацетилена с водяным паром через слой катализатора - фосфата меди ( II) Си3 ( РО4) 2 -при 300 С. [30]