Cтраница 1
![]() |
Константы равновесия для процессов гидратации олефинов. [1] |
Прямая гидратация олефинов в присутствии жидких катализаторов протекает быстрее, чем в присутствии твердых. [2]
Прямая гидратация олефинов протекает при высоком давлении и высокой температуре в присутствии некоторых катализаторов, среди которых наиболее активны главным образом разнообразные комбинации на основе фосфорной кислоты или ее солей. При проведении реакции прямой гидратации олефинов наблюдается следующая закономерность: чем больше углеродных атомов в углеводороде, тем ниже давление и температура, необходимые для гидратации. Однако гидратация пропилена и бутиленов осложняется реакциями полимеризации, которые для этих углеводородов могут даже проеобладать, вследствие чего основным продуктом реакции будет не спирт, а соответствующий полимер. [3]
При прямой гидратации олефинов донором протонов служит концентрированная фосфорная кислота, содержащаяся в порах кремнеземного носителя. Последний обычно имеет форму небольших шариков или цилиндров, и реакцию ведут как типичный гетерогеннокаталитический процесс на стационарном катализаторе. Однако гидратация в отличие от большинства таких процессов протекает не на твердой поверхности катализатора, а в жидкой фазе кислоты, находящейся в порах носителя. [4]
Катализатором прямой гидратации олефинов может служить серная кислота в виде 10 % - ного водного раствора при высоком давлении и температуре. В этих условиях абсорбция олефина и гидролиз алкилсерной кислоты происходит одновременно и процесс идет в одну стадию. Для жидкофазного процесса испытывались также водные растворы соляной и фосфорной кислот, но ввиду сильной коррозии аппаратуры они не приобрели практического значения. [5]
Катализатором прямой гидратации олефинов может служить серная кислота в виде 10 % - ного водного раствора при высоком давлении и температуре. В этих условиях абсорбция олефина и гидролиз алкилсерной кислоты происходят одновременно и процесс идет в одну стадию. Для жидкофазного процесса испытывались также водные растворы соляной и фосфорной кислот, но ввиду сильной коррозии аппаратуры они не приобрели практического значения. [6]
Реакцию прямой гидратации олефинов желательно проводить, как уже говорилось, при невысоких температурах. Однако практически выбор температуры лимитируется скоростью реакции и активностью применяемых катализаторов. В табл. 2 приведена зависимость равновесной степени превращения этилена в этанол от температуры при разных давлениях. [7]
Процесс прямой гидратации олефинов экзотермический и обратимый. Равновесная степень конверсии олефина снижается с повышением температуры, но если понизить температуру, реакция идет слишком медленно. [8]
Процесс прямой гидратации олефинов может быть осуществлен как в чисто газовой фазе, так и в смеси газовой и жидкой фаз, что диктуется особенностями используемого катализатора. Водостойкие катализаторы, допускающие наличие значительных количеств воды в жидкости и газе позволяют вести процесс в смешанной фазе. [9]
При прямой гидратации олефинов применяются катализаторы на основе минеральных кислот и их солей и на основе окислов тяжелых металлов и гетеро-поликислот. [10]
![]() |
Зависимость степени конверсии этилена в спирт от температуры и давления. [11] |
Катализаторов для прямой гидратации олефинов и особенно этилена предложено огромное число, но большинство из них малоактивно. [12]
![]() |
Зависимость степени конверсии. [13] |
Катализаторов для прямой гидратации олефинов и особенно этилена предложено огромное число, но большинство из них малоактивно. [14]
К катализаторам прямой гидратации олефинов относятся неорганические вещества: 1) соли кислот, например фосфаты; 2) кислоты, например фосфорная или серная; 3) окис-ные катализаторы, например окислы вольфрама, ванадия, алюминия; 4) активированные алюмосиликаты, а также органические вещества: пиридин, хинолин, сульфокислоты. [15]