Прямая гидратация - олефин
Cтраница 2
Газофазная реакция прямой гидратации олефинов обратима и идет с выделением тепла. Тепловой эффект зависит от строения исходных олефинов и их молекулярной массы и составляет для СН3СН2ОН - 45 6, для СН3СН ( ОН) СН3 - 51 4 кДж / моль. Поскольку реакция идет с выделением тепла и уменьшением объема, ей благоприятствуют пониженные температуры и повышенные давления. Константы равновесия для указанных выше реакций соответственно равны. [16]
Газофазная реакция прямой гидратации олефинов обратима и идет с выделением тепла. [17]
Особенностью реакции прямой гидратации олефинов является обратимость. Поскольку аппаратурное оформление этого процесса включает рециркуляцию обратных газов, степень очистки их от продуцируемого спирта может весьма существенно изменить величину конверсии олефина и соответственно выход спирта с единицы реакционного объема при одной и той же активности катализатора. [18]
На практике прямую гидратацию олефинов осуществляют при давлении порядка десятков атмосфер. [19]
На таком контакте прямая гидратация олефинов протекает как гетерогеннокаталитиче-ский процесс, при котором водяной пар и олефин находятся в газовой фазе. Однако сведений об их применении в промышленном масштабе пока не имеется. Для прямой гидратации наиболее реакционноспособных изоолефинов в третичные спирты рекомендованы катионообмен-ные смолы. [20]
 |
Зависимость равновесной мя п более низкой температуре. [21] |
В присутствии кислот прямая гидратация олефинов является типичной реакцией электрофильного присоединения по ненасыщенной связи. [22]
Изучение термодинамики процесса прямой гидратации олефинов показало, что при атмосферном давлении равновесные концентрации спиртов очень малы. Это видно из табл. V.5, где приведены данные по константам равновесия для реакций в паровой фазе. [23]
Спирты также образуются прямой гидратацией олефинов. [24]
Спирты могут быть получены прямой гидратацией олефинов. [25]
Из многочисленных катализаторов, пригодных для прямой гидратации олефинов, только два-фосфорная кислота на носителе и про-мотированная окись вольфрама-имеют в настоящее время промышленное значение. В процессе Шелл получения этанола в качестве катализатора применяется фосфорная кислота на целите. На активность этого катализатора влияет абсорбция влаги при повышенных давлениях и высокой величине отношения водяной пар / этилен. Повышение температуры благоприятно влияет на активность катализатора, однако если не предусмотрено соответствующее регулирование других переменных факторов процесса, то равновесие сдвигается в сторону уменьшения концентрации этанола в получаемых, продуктах. [26]
 |
Электрофильтр для осаждения сернокислотного тумана. [27] |
Эта реакция, как и другие реакции прямой гидратации олефинов, является обратимой и экзотермической. [28]
Основным преимуществом ионитов по сравнению с твердыми кислотными катализаторами прямой гидратации олефинов является возможность проведения реакции при более низкой температуре. Сильнокислые ионообменные смолы создают высокую концентрацию Н - ионов в зоне реакции, что обеспечивает достаточно высокую скорость реакции при умеренных температурах и увеличивает производительность катализатора по спирту. [29]
Отмеченные выше недостатки сернокислотного способа привели к разработке методов прямой гидратации олефинов, состоящей в непосредственном присоединении воды по двойной связи в присутствии кислотных катализаторов. Их преимущества состоят в одно-стадийности процесса, отсутствии расхода серной кислоты или установок по ее регенерации, более высоком выходе спирта ( 95 %), меньшей коррозии аппаратуры. [30]
Страницы: 1 2 3 4