Cтраница 3
Отмеченные выше недостатки сернокислотного способа привели к разработке методов прямой гидратации олефинов, состоящей в непосредственном присоединении воды по двойной связи в присутствии кислотных катализаторов. Их преимущества состоят в одностадийности процесса, отсутствии расхода серной кислоты или установок по ее регенерации, более высоком выходе спирта ( ж95 %), меньшей коррозии аппаратуры. [31]
Поэтому разработка катализатора, не содержащего фосфорной кислоты, для прямой гидратации олефинов представляет большой практический интерес. За последние десятилетрю было много попыток найти такой катализатор. [32]
Эта задача до сих пор не разрешена полностью, и поэтому прямая гидратация олефинов еще не получила широкой промышленной реализации. [33]
Осуществляемые в газовой фазе при малой степени превращения за проход процессы прямой гидратации олефинов характеризуются большими расходами рециркулирующих потоков. Способ рекуперации тепла обратного потока существенно отражается на экономике производства. По первой схеме работают установки в СССР, а по второй - многие зарубежные установки. В последние годы на ряде установок Западной Европы применяется несколько видоизмененная схема, предусматривающая использование готового пара высокого давления при гидратации этилена. Подогрев газа в аппаратах 2, 3 производится за счет тепла потока, выходящего из гидрататора, а в аппарате 4 - глухим паром. [34]
Присоединение сероводорода к олефинам с образованием меркаптанов протекает гораздо легче, чем прямая гидратация олефинов. Олефины изо-строения, например изобутилен, диизобутилен и триизобутилен, реагируют особенно легко. Процесс присоединения сероводорода проводят при 110 и 25 ата в присутствии алюмосиликатного катализатора, содержащего окиси алюминия всего несколько процентов. На каждый моль олефина в процесс вводят около 1 5 моля сероводорода. [35]
Прямая гидратация олефинов имеет ряд преимуществ перед сернокислотным методом: исключение расхода серной кислоты и минимальные потребности в других реагентах, кроме олефи-на и водяного пара, одностадийность процесса, более высокий выход спирта. [36]
Прямая гидратация олефинов имеет ряд преимуществ перед сернокислотным методом: исключение расхода серной кислоты и минимальные потребности в других реагентах, кроме олефина и водяного пара, одностадийность процесса, более высокий выход спирта. [37]
В литературе имеются патентные данные о гидратации этилена и пропилена при давлениях до 900 атм. На практике прямую гидратацию олефинов осуществляют при давлении порядка десятков атмосфер. [38]
Прямая гидратация олефинов протекает при высоком давлении и высокой температуре в присутствии некоторых катализаторов, среди которых наиболее активны главным образом разнообразные комбинации на основе фосфорной кислоты или ее солей. При проведении реакции прямой гидратации олефинов наблюдается следующая закономерность: чем больше углеродных атомов в углеводороде, тем ниже давление и температура, необходимые для гидратации. Однако гидратация пропилена и бутиленов осложняется реакциями полимеризации, которые для этих углеводородов могут даже проеобладать, вследствие чего основным продуктом реакции будет не спирт, а соответствующий полимер. [39]
Поэтому более перспективен способ прямой гидратации олефинов. Этот способ освоен нашей промышленностью, наибольшее количество синтетического этило. [40]
Последние методы имеют в большей степени препаративное значение. Реакция получения меркаптанов через олефины сходна с процессом прямой гидратации олефинов. Процесс осуществляют в присутствии катализаторов ( протонных кислот, алюмосиликата, окиси алюминия и др.) или по радикально-цепному механизму. [41]
В работе приводятся результаты кислотно-каталитических превращений 2-метил - 1-пентена и 2-метил - 2-пентеиа на катионообменной смоле КУ-2П-6 и в присутствии 45 1 % - ной серной кислоты. В выбранных условиях имеют место одновременно две реакции: прямая гидратация олефинов и их изомеризация. [42]
В работе приводятся результаты кислотно-каталитических превращений 2-метил - 1-пентена и 2-метил - 2-пентена на катионообменной смоле КУ-2П-6 и в присутствии 45 1 % - ной серной кислоты. В выбранных условиях имеют место одновременно две реакции: прямая гидратация олефинов и их изомеризация. [43]
Процасс получения изопропанола ведут в жидкой фазе. Существует способ приготовления катализатора, заявленный той же фирмой для прямой гидратации олефинов на основе бентонитов, обработанных минеральной кислотой для удаления не больше 1О % вес. Отмечается высокая механическая прочность подобных носителей и исключение возможности забивки реакторов и других аппаратов за счет скопления образующегося в процессе эксплуатации порошкообразного материала, снижающего продолжительность работы установки. [44]
Термодинамические подсчеты показывают, что для получения более или менее значительных количеств алкоголей необходимы сравнительно низкие температуры и высокие давления, а также наличие активных катализаторов. Из подсчетов свободных энергий образования низших алкого ей до гексанола включительно Фрост51 пришел к выводу, что высокие давления и температуры от 227 до 427 способствуют прямой гидратации олефинов. [45]