Cтраница 1
Положительная гидратация способствует усилению структурированности воды, отрицательная - наоборот. [1]
Ионы с положительной гидратацией, например Ве2 и Mg2, перемещаются вместе с первым слоем, в котором трансляционное движение сильно подавлено. [2]
Ионы с положительной гидратацией эффективно связывают ближайшие молекулы воды раствора, уменьшая их подвижность, они приводят к укреплению водородных связей и упорядочению структуры воды вблизи иона. Положительной гидратацией обладают ионы, имеющие большую плотность заряда, обусловленную большим зарядом иона и его малым размером. Она свойственна многим катионам. [3]
Первый случай назван О. Я. Самойловым положительной гидратацией. При этом происходит эффективное связывание ионами ближайших к ним молекул воды. Второй случай назван отрицательной гидратацией, здесь ближайшие к нему молекулы воды более подвижны, чем в чистой воде. [4]
В соответствии с представлениями Самойлова положительная гидратация переходит в гидратацию отрицательного типа при ионном радиусе, примерно равном 1 1 А. [5]
Выше этой температуры ионы характеризуются положительной гидратацией, ниже - отрицательной. [6]
Ионы Li, Na, Ca2 и Sr2 обладают положительной гидратацией, ионы К, Rb, C1 -, В г - и I - - отрицательной гидратацией. Сумма энергий ближней гидратации различных комбинаций ионов может быть как положительной, так и отрицательной и в результате растворение тех или иных солей может как укреплять, так и ослаблять водородные связи в воде. Конкретно соли калия, наиболее часто рассматриваемые в данной книге соединения, дают суммарный отрицательный эффект, поэтому их растворение в воде должно сопровождаться ломкой водородных связей и, следовательно, понижением рефракции. [7]
![]() |
Концентрационная зависимость рефракций электролитов. [8] |
Ионы Li, Na, Ca2 и Sr2 обладают положительной гидратацией, ионы К, Rb, Ch, В г - и I - - отрицательной гидратацией. Сумма энергий ближней гидратации различных комбинаций ионов может быть как положительной, так и отрицательной и в результате растворение тех или иных солей может как укреплять, так и ослаблять водородные связи в воде. Конкретно соли калия, наиболее часто рассматриваемые в данной книге соединения, дают суммарный отрицательныii эффект, поэтому их растворение в воде должно сопровождаться ломкой водородных связей и, следовательно, понижением рефракции. Аналогично, хотя и в меньшей степени, должны понижать рефракцию при растворении в воде соли натрия. [9]
Напротив, ионы 8ОГ, Na и другие укрепляют структуру воды ( положительная гидратация) и приводят к высаливанию неэлектролитов из водного раствора. [10]
Если соль с повышением температуры переходит из области отрицательной гидратации в область положительной гидратации, то происходит также инверсия температурного хода активности воды. [11]
Электролиты, входящие в первую группу, состоят в основном из ионов с положительной гидратацией, которые упрочняют структуру поверхностных слоев воды. С ростом концентрации электролитов это воздействие усиливается. Особенно ярко выражен этот эффект для таких электролитов, как № 2СО3, Na2SO4, Na2 PO4, AI2 ( SO4) 3, MgSO4, т.е. электролитов, представленных анионами С03Г504 - и РО4Г Показатель изменения энтропии при гидратации этих анионов положителен и имеет высокие значения, что означает их сильное структурирующее воздействие на воду. [12]
Для стехиометрической смеси ионов с возрастанием температуры также характерен переход из области отрицательной в область положительной гидратации. Характер изменений указанных величин от температуры ясен из рассуждений об изменении подобных величин для индивидуальных ионов. [13]
Уменьшение теплоты растворения солей, образующих растворы с экзотермическим эффектом и распадающихся на ионы с положительной гидратацией, может быть объяснено некоторым упрочнением связей между молекулами воды и соответственно уменьшением стяжения и упорядочения молекул воды ионами. [14]
Наиболее полно рениевая кислота экстрагируется из растворов серной, фосфорной и фтористоводородной кислот, что объясняется сильной положительной гидратацией анионов этих кислот. По своему высаливающему действию анионы располагаются в ряд, полностью совпадающий с рядами упорядочивающе-разупорядо-чивающего действия их на структуру воды. Последние члены ряда ( NC3 J -, ClOJ) также экстрагируются в виде сольватов соответствующих кислот. В качестве растворителей обычно используются спирты, трибутилфосфат и некоторые другие фосфорорганичес-кие кислородсодержащие соединения, а также некоторые кетоны. Судя по аналогии с поведением перхлорат-иона [994], рениевая кислота также может быть извлечена производными арсеноксида. [15]