Cтраница 3
Успехи химии гидридов переходных металлов стали возможны лишь после того, как метод построения изотерм и изобар абсорбции был дополнен современными средствами изучения кристаллической структуры - методами рентгенографии, электронографии, нейтронографии, в особенности за последнее время - методами инфракрасной спектроскопии и парамагнитного резонанса, позволяющими определить характер электронного распределения и природу химической связи металл - водород. [31]
Известно, что гидриды переходных металлов присоединяются к сопряженным диенам. После нагревания этого соединения при 86 С в течение 3 ч авторы выделили 1-метил-я - аллильный комплекс я - С4Н7Мп ( СО) 4 в виде смеси син-и ангы-изомеров. [32]
За немногими исключениями гидриды переходных металлов с содержанием водорода, приближающимся к стехиометрии целых и кратных отношений, являются веществами переменного состава, порошкообразными и пирофорными, не имеющими явно кристаллической формы и представляющими значительные затруднения для измерения физических свойств. [33]
Поэтому всестороннее изучение гидридов переходных металлов приобретает значение своеобразного форпоста в изучении и установлении химических представлений в области фаз переменного состава, в том числе и обширного класса металлических бертоллидов. [34]
Опытный материал изучения гидридов переходных металлов в еще большей степени, чем даже изучение металлических сплавов, подтверждает точку зрения на фазы переменного состава как на химическое равновесие нескольких соединений; под фазами подразумеваются фазы переменного состава, не на основе того или другого металла, но самостоятельно существующие металлические или гидридные фазы. [35]
К металлическим гидридам относятся гидриды переходных металлов, большая часть гидридов лантаноидов и актиноидов. [36]
![]() |
Теплота образования некоторых гидридов, ккал / моль Н2. [37] |
Подобно интерметаллическим фазам многие гидриды переходных металлов имеют переменный состав, изменяющийся в широком интервале концентраций. В связи с этим особенно часто возникает вопрос: чем является та или другая гидридная фаза, химическим соединением или раствором. [38]
Предлагаемую вниманию читателя монографию Гидриды переходных металлов следует рассматривать как первый опыт систематизации данных такого рода. [39]
Спекание с керамикой порошка гидридов переходных металлов производят в вакууме. Используют гидриды титана TiH и циркония ZrH2, которые при нагревании выделяют атомарный водород. Например, 1 г ZrH2 может выделить 240 см3 водорода. Водород поступает в зону сцепления в участках, где нанесен гидрид. Особенностью процесса является необходимость тщательной сушки порошка для удаления следов адсорбированной влаги. [40]
Таким образом, класс гидридов переходных металлов не един, и среди отдельных его представителей проявляются соединения постоянного состава и фазы переменного состава с чертами свойств солеобразных или ковалентных гидридов. [41]
Книга посвящена физико-химическим свойствам гидридов переходных металлов - соединений, вызывающих огромный практический интерес в связи с перспективами их применения для целей гомогенного катализа. В подборе материала и характере его изложения отразилось то обстоятельство, что все авторы этой коллективной монографии являются представителями различных разделов наук прикладного направления. [42]
![]() |
Кислотные свойства растворов гидридных комплексов в полярных растворителях. [43] |
Вместе с тем лишь немногие гидриды переходных металлов проявляют каталитическую активность при изомеризации олефи-нов. В работе [50] изучены каталитические свойства 17 гидридов, но только 5 из них проявили заметную каталитическую активность. Как и в случае карбонилов, гидриды приходится дополнительно активировать, повышая температуру. Большинство активных гидридов содержит легко отщепляемый лиганд. Например, НСо Ьз и HReCoLs при незначительном повышении температуры теряют соответственно N2 и I / и принадлежат поэтому к наиболее активным катализаторам изомеризации. Для понимания механизма изомеризации важно также, что разложение алкильных комплексов не сопровождается отрывом атома водорода от алкильной группы. [44]
В результате такого взаимодействия образуется гидрид переходного металла ( разд. [45]