Cтраница 3
Остальные гидриды щелочных металлов, так же как и гидрид лития, можно получить непосредственным соединением составных частей; в чистом состоянии они получаются, однако, труднее, чем гидрид лития. По своей природе и по поведению они соответствуют гидриду лития, хотя значительно менее устойчивы. Их температуры диссоциации по данным Ефраима Ephraim, 1921) лежат много ниже, чем температуры диссоциации гидридов щелочноземельных металлов и лития; температуры диссоциации их лежат близко одна к другой. [31]
Остальные гидриды щелочных металлов, так же как и гидрид лития, можно получить непосредственным соединением составных частей; в чистом состоянии они получаются, однако, труднее, чем гидрид лития. По своей природе и по поведению они соответствуют гидриду лития, хотя значительно менее устойчивы. Их температуры диссоциации по данным Ефраима ( Eph-raim, 1921) лежат много ниже, чем температуры диссоциации гидридов щелочноземельных металлов и лития; температуры диссоциации их лежат близко одна к другой. [32]
Остальные гидриды щелочных металлов, так же как и гидрид лития, можно получить непосредственным соединением составных частей; в чистом состоянии они получаются, однако, труднее, чем гидрид лития. По своей природе и по поведению они соответствуют гидриду лития, хотя значительно менее устойчивы. Их температуры диссоциации по данным Ефраима ( Ephraim, 1921) лежат много ниже, чем температуры диссоциации гидридов щелочноземельных металлов и лития; температуры диссоциации их лежат близко одна к другой. [33]
Результаты исследования охарактеризованной выше группы новых полупроводниковых катализаторов еще не решают вопроса о роли свободных d - электронов, d - орбит или d - зон в катализе редоксного класса. Возможно, что и в этой группе полупроводников AmB8 - m со структурой сфалерита и тем же типом связей соединения, содержащие в качестве А переходные элементы, обладают повышенной каталитической активностью, как это, по-видимому, характерно для окислов и сульфидов. Но таких соединений с т - j 1 пока известно очень немного, и нужно найти условия, при которых они не изменяли бы своей кристаллической структуры и химического состояния в присутствии субстрата. Нельзя также считать полностью исключенным, что атомы А элементов главных подгрупп в полупроводниках AmB8 - m используют при образовании химических связей в поверхностных хемосорбционных соединениях распаренные электроны комплексных d - оболочек. Это весьма вероятно для Zn и Cd, непосредственно следующих за завершением переходных рядов Se - Си и Y - Ag. Возможно также, что в появлении полупроводимости и каталитической активности по отношению к дегидрированию и гидрированию у окислов и гидридов щелочноземельных металлов ВаО [ 221, ВНа и других [23] играют роль виртуальные d - орбиты, которые начинают заполняться у соседних с Са, Sr и Ва элементов Sc, Ti, Y, Zr. Поэтому было желательно расширить круг изученных соединений переходных металлов, включив в их число вещества, имеющие достаточное число аналогов среди соединений непереходных металлов. [34]
Лантан, церий, неодим и празеодим образуют индивидуальные гидриды МеН2, МеН3 и в области между ними фазу переменного состава. Эта гидридная фаза для церия и ближайших к нему элементов имеет гранецентрированную кубическую решетку металла, в тетраэдрические и октаэдрические поры которой поступает водород. Более тяжелые редкоземельные металлы, например гадолиний и самарий, дают две гидридные фазы: на основе МеН2 - с кубической гранецентрированной решеткой и МеН3 - с гексагональной. Совсем иначе ведут себя в отношении водорода иттербий и европий. Оба они обладают заполненными ячейками / - уровня, европий - одним электроном, иттербий - двумя. Это ведет к тому, что европий я иттербий дают лишь по одному гидриду, соответственно ЕиН2 и YbH2 со значительным сжатием решетки. Гидриды европия и иттербия, в противоположность дигидридам других редкоземельных металлов, обладают такой же высокой степенью электроотрицательности водорода, что и гидриды щелочноземельных металлов. Кристаллическая решетка у них такая же, как у гидрида стронция, - орторомбическая. [35]