Cтраница 1
Комплексные гидриды металлов часто применяются для анализа органических соединений. [1]
Комплексные гидриды металлов значительно отличаются друг от друга по восстанавливающей способности. Например, алюмогидрид лития [2, 3] восстанавливает самые разнообразные сложные эфиры в сухих растворителях эфирного типа; боргидриды магния [4, 5], кальция [6] и лития [4, 5, 7, 8] восстанавливают те же группировки, но менее энергично. [2]
Комплексные гидриды металлов чаще других реагентов используют для восстановления альдегидов и кетонов. Наиболее употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия восстанавливают альдегиды и кетоны соответственно до первичных и вторичных спиртов. [3]
Комплексные гидриды металлов в определенных условиях являются удобными и эффективными восстановителями и для арилгалогенидов. Скорость реакции возрастает в ряду: фториды хлориды бромиды иодиды, а также в том случае, если галоген активирован орто - и пара - электронодонорными группами или присоединен к гетероциклической системе. Неактивированные арилфториды и хлориды не восстанавливаются комплексными гидридами металлов, а бромиды и, особенно, иодиды реагируют очень легко. [4]
Комплексные гидриды металлов нужно тщательно защищать от попадания на них влаги. Только борогидрид и цианоборогидрид натрия медленно реагируют с водой. [5]
Комплексные гидриды металлов могут осущеегвлять замещение-йтомов галогенов иди сульфонатных групп в условиях, предпочтительных для протекания реакции по 5 / 2-механнзму. [6]
Комплексные гидриды металлов могут осуществлять замещение-зтомов галогенов или сульфокатных групп в условиях, предпочгитель-ных для протекания реакции по SV / 2-мехашгзму. [7]
Комплексные гидриды металлов могут осуществлять замещение-зтомов галогенов или еульфонатиых групп в условиях, предпочситель-ных для протекания реакции по 5 / 2-мехашгзму. Найдено, что борогнд-рнд натрия в таких растворителях, изо. [8]
Комплексные гидриды металлов применяются также для синтезов [2692], определения строения [2303] и конфигурации сложных полифункциональных оснований липидов. [9]
Ковалентные комплексные гидриды металлов образуют больше стабильных экваториальных спиртов, в то время как ионные гидриды дают больше нестабильных аксиальных спиртов. [10]
Восстдновлеиие комплексными гидридами металлов, Издат-инлит 1959; И. [11]
Солеобразная природа комплексных гидридов металлов выражена тем ярче, чем дальше друг от друга в периодической системе расположены оба гидридные компонента, относящиеся к основным подгруппам. [12]
Восстановительные свойства комплексных гидридов металлов могут быть модифицированы путем добавления к ним некоторых соединений, главным образом кислот Льюса. О свойствах таких восстановительных систем до сих пор известно сравнительно немного. Формально их можно называть смешанными гидридами. Однако они могут представлять собой и индивидуальные соединения. Поэтому, возможно, название модифицированные гидриды было бы более правильным, хотя и в этом случае возможна путаница с гидридами металлов, имеющих в своем составе два различных лиганда. [13]
Процесс восстановления комплексными гидридами металлов можно наглядно представить, сделав предположение о существовании ионизируемого гидридного эквивалента Ме Н -, где Ме представляет собой катион металла, а Н - - - гидрид-ион. [14]
Таким образом, комплексные гидриды металлов обладают широким диапазоном действия. Благодаря этому неодинаковые функциональные группы можно восстанавливать с разной скоростью, что позволяет выбрать реагент, а также растворитель и условия реакции так, чтобы достичь желаемой хемоселективности, а часто и стереоселективности восстановления. [15]