Комплексный гидрид - металл
Cтраница 3
По Шлезингеру1 такое название обозначает любой комплексный гидрид металла, центральным атомом которого является бор. [31]
Таким образом, восстановительные свойства комплексных гидридов металлов не удается охарактеризовать общим правилом. [32]
Как правило, работа с комплексными гидридами металлов не требует создания специальных условий эксперимента. [33]
Особое внимание при работе с комплексными гидридами металлов уделяется подбору растворителя. [34]
Восстановление других классов органических соединений комплексными гидридами металлов может происходить иным путем. Как и следовало ожидать, при восстановлении эпоксидов происходит обращение конфигурации атома углерода, атакуемого алюмогидридом лития, а в случае несимметричного эпок-сида связь углерод-кислород разрывается со стороны наименее замещенной связи в соответствии со значимостью стерических препятствий в Sh / 2 реакциях. Восстановление винил -, циклопропил - и арилгалогенидов может проходить другим путем: по карбанионно-му, четырехцентровому или радикальному механизму в зависимости от природы восстановителя и условий реакции. [35]
При получении спиртов восстановлением сложных эфиров комплексные гидриды металлов применяются сейчас чаще, чем другие восстановители. В тех случаях, когда целью является получение спирта из соответствующей кислоты, целесообразно восстановлению подвергать не саму кислоту, а ее метиловый или этиловый эфиры. [36]
На воздухе при комнатной температуре все комплексные гидриды металлов достаточно стойки. Алюмогидрид лития, вероятно, вследствие реакции его поверхностного слоя с влагой и углекислотой воздуха, образует поверхностную защитную пленку гидро-ксида алюминия, что предотвращает его разложение. Таким препаратом алюмогидрида лития пользоваться не рекомендуется, и он подлежит уничтожению. [37]
Химия алкалоидов предоставляет широкие возможности применению комплексных гидридов металлов. Естественно, что в этой главе можно привести лишь наиболее важные результаты, достигнутые в этой области. [38]
 |
Аппарат Церевитинова МеЕН4 4Н2О - МеЕ ( ОН4 4Н2. [39] |
Простейшим методом анализа, применимым для комплексных гидридов металлов и достаточным для повседневной лабораторной практики, является объемное определение водорода, выделяющегося при гидролизе гидрида. [40]
Кислородсодержащие тропоноидные соединения также взаимодействуют с комплексными гидридами металлов. [41]
Важным аспектом реакций восстановления карбонильных соединений комплексными гидридами металлов является их стерео-селективность. В результате восстановления несимметричных ациклических кетонов получают, как и следовало ожидать, рацемические спирты. Однако восстановление кетонов, имеющих рядом с группой СО хиральный центр, приводит к предпочтительному образованию одного из диастереомерных спиртов. [42]
Особенно успешным оказалось совместное использование с комплексными гидридами металлов солей лантаноидных металлов, прежде всего потому, что они существенно модифицируют свойства борогидрида натрия. Например, хлорид церия ( III) в составе таких систем селективно восстанавливает менее реакционноспо-собные карбонильные группы, не затрагивая более реакционноспо-собные. [43]
В лаборатории в качестве восстановителя удобнее применять комплексные гидриды металлов, например, алюмогидрид лития LiAlFU в виде раствора в эфире, который не должен содержать даже следов воды, поскольку вода реагирует с алюмогидридом лития. Алюмогидрид лития является источником гидрид-ионов Н -, которые присоединяются к атому углерода карбонильной группы. [44]
В монографии Гейлорда [109], посвященной восстановлению комплексными гидридами металлов, имеется указание, что сульфоксиды при действии боргидрида натрия превращаются в меркаптаны. [45]
Страницы: 1 2 3 4