Cтраница 3
Замещение гидрид-иона при атаке нуклеофилом в хинолине и изохинолине протекает аналогично замещению в пиридине. Аминирование изохинолина по Чичибабину при нагревании с амидом натрия в диметиланилине или при действии амида калия в жидком аммиаке с высоким выходом приводит исключительно к 1-аминоизохинолину. При наличии заместителя в положении 1 изохинолина реакция не идет. Аминирование хинолина амидом натрия в диметиланилине приводит к 2-аминохинолину с низким выходом. Использование же амида бария в жидком аммиаке гораздо более результативно. Замещенные хинолины аминируются в положение 4 легче, чем пиридины. [31]
Вытеснение гидрид-иона наиболее четко наблюдается в реакциях взаимодействия трифен ил-карбинола со спиртами. [32]
Удаление гидрид-иона осуществляется протоном с катализатора. Это должно привести к появлению следов молекулярного водорода, что часто и наблюдается. [33]
Перенос гидрид-иона аналогичен передаче: R9 от металлоорганического соединения карбонильной группе ( гл. [34]
Источником гидрид-иона может также служить алкоголят-ион, соответствующий первичному или вторичному спирту. Можно ожидать, что эта реакция будет обратимой, поскольку продуктами являются другой алкоголят и другое карбонильное соединение. [35]
Переход гидрид-иона 6 облегчается близостью атомов углерода в промежуточном циклическом комплексе II; при разложении комплекса II кислотами получается продукт восстановления RR CHOH. В присутствии изопропилового спирта происходит обменная реакция с комплексом II, приводящая к регенерации изопропилата алюминия. Восстановление, однако, может протекать и без изопропилового спирта. [36]
Перенос гидрид-иона энергетически более выгоден для менее стабильного взаимодействующего карбокатиона. [37]
Замещение гидрид-иона другой нуклеофильной группой проходит только в особых условиях, так как для этого требуется отрыв этого гидрид-иона соседним карбокатионом. [38]
Миграция гидрид-иона может во многих случаях конкурировать со скелетной перегруппировкой. [39]
Отрыв гидрид-иона встречается реже, чем описанные выше реакции. [40]
Переносу гидрид-иона соответствуют также многочисленные биологические реакции. [41]
Отщеплением гидрид-иона от циклогептатриена. [42]
Перенос гидрид-иона от первичного амина АгС МЩ к иминиевой соли формальдегида является движущей силой всего окислительно-восстановительного процесса, приводящего после гидролиза к образованию альдегида. Эта окислительно-восстаиовительная стадия с точки зрения механизма реакции аналогична реакции Канниццаро. [43]
Перенос гидрид-иона аналогичен передаче: R от металлоорга-нического соединения карбонильной группе ( гл. [44]
Источником гидрид-иона может также служить алкоголят-ион, срответствующий первичному или вторичному спирту. Можно ожидать, что эта реакция будет обратимой, поскольку продуктами являются другой алкоголят и другое карбонильное соединение. [45]