Гидрид-ионы

Cтраница 3

Катализаторы Циглера получаются в результате реакции между различными видами соединений металлов: а) соединений переходных элементов IV-VIII групп, которые в дальнейшем будут называться катализаторами, и б) соединений типа гидридов или алкилов металла, способных образовывать гидрид-ионы или карбанионы. [31]

Протонное сродство. [32]

Как видно, наиболее слабым основанием является этилен, за ним следует вода. Из них самым сильным основанием являются гидрид-ионы, отличающиеся самым большим протонным сродством. [33]

Наиболее слабым из всех оснований, представленных в этой таблице, является вода. Самым сильным основанием из числа носителей электронов являются гидрид-ионы, отличающиеся самым большим протонным сродством среди других известных ионов. [34]

Другой метод состоит во введении меченого атома в исследуемую молекулу, причем по окончании реакции продукт подвергается систематическому разложению для того, чтобы установить место этого атома. В качестве примера приведем реакцию обмена галоидных ионов на гидрид-ионы, катализируемую бромистым алюминием и протекающую по механизму образования карбокатионов ( стр. [35]

В результате термического крекинга образуется небольшое количество непредельных углеводородов. Они превращаются в карбоний-ионы, которые отнимают от парафиновых углеводородов гидрид-ионы, и таким образом получается цепь реакций, обусловливающих крекинг. [36]

До сих пор были рассмотрены случаи, в которых гидрид-ион переносится к карбонильной группе от молекул, являющихся особенно хорошими донорами гидрид-ионов. Известны и такие случаи, когда особенно сильный акцептор гидрид-ионов отрывает гидрид-ионы от молекул, в других условиях совершенно неактивных. Наиболее важные примеры такого рода реакции встречаются в химии иона карбония. [37]

Каталитический крекинг в упрощенном виде заключается в следующем. Сначала кислый катализатор выделяет протоны ( Н), которые отщепляют от молекул углеводорода гидрид-ионы ( Н -) с образованием ЬЬ. Получающиеся при этом карбониевые ионы могут затем изомеризоваться как с изменением, так и без изменения углеродного скелета. [38]

Подобная классификация значительно проще и позволяет более обоснованно с точки зрения периодического закона относить гидриды к тем или иным группам. Однако, если при образовании ионных гидридов установлено, что атомы водорода превращаются в гидрид-ионы Н - -, а при образовании ковалент-ных гидридов - в протоны Н, так как s - электрон атома водорода передается на стабилизацию тех или иных / - конфигураций, то о состоянии атома водорода в гидридах переходных металлов нет единого мнения. В части работ принимается, что водород отдает свой электрон переходному металлу, а в части работ, наоборот, - что водород приобретает электрон атома переходного металла, пре. [39]

К а т а л и т и ч е с к и и к р е к и н г в упрощенном виде заключается в следующем. Сначала кислый катализатор выделяет протоны ( Н -), которые отщепляют от молекул углеводорода гидрид-ионы ( Н -) с образованием ГЬ. Получающиеся при этом карбонпеные ионы могут затем изомеризоваться как с изменением, так и без изменения углеродного скелета. [40]

Первое объясняет локализацию процесса на каталитической поверхности тем, что лишь на ней из восстановителя отщепляется активный промежуточный продукт - водородное соединение, затем непосредственно восстанавливающее ионы металла. Первоначально считали, что это соединение - водород, в настоящее время распространено мнение, что это - гидрид-ионы Н - [43] или более сложное соединение металла гидридного типа. Предположение о водороде как промежуточном продукте не согласуется с данными опытов с использованием меченого водорода ( дейтерия) в процессе никелирования с гипофосфитом или борогидридом, а в случае меднения это предположение трудно согласовать со стехиометрией процесса и фактом, что в отсутствие Си ( II) из формальдегида Н2 не выделяется вообще. [41]

Таким образом, в реакции ( 1) восстановителем является собственно LiH. С самим LiH реакция, однако, не идет, так как он практически нерастворим в реакционной среде и поэтому не способен образовать гидрид-ионы, необходимые для гидрогенолиза. [42]

Наличие / - закономерностей в кислом растворе Н2О2 указывает на достижение в нем равномерного распределения активных частиц. То же можно сказать и о кислых растворах Ti ( III) и Fe ( II), где активной частицей может быть тоже молекулярный ион водорода или гидрид-ионы железа и титана. [43]

В настоящее время строго доказано существование свободного гидрид-иона в электронном пучке. Впервые гидрид-ион был обнаружен Лозьером [2], который нашел, что при электронном ударе молекул воды при энергии электронов, равной 6 6 и 8 8 эв, образуются гидрид-ионы. Впоследствии Хвостенко и Дукель-ский [3] нашли, что при столкновении электронов с энергией 14 5 эв с молекулами водорода образуются гидрид-ионы. [44]

Соединения этих элементов в высшем валентном состоянии, например четыреххлористый титан, при взаимодействии с алкилами металлов восстанавливаются до соединений низших валентностей. При этом получаются продукты, в состав которых входит переходный металл в низшем валентном состоянии, например двухлористый титан. Эти продукты непосредственно реагируют с алкилом металла, образуя активные катализаторы, имеющие гидрид-ионы или карбанионы. [45]

Страницы: 1 2 3 4