Cтраница 4
В то время как при электрофильном замещении ароматического ядра новый заместитель вступает на место водорода ( удаляющегося в виде протона), нуклеофильное замещение водорода является редкой реакцией, так как оно протекает с отщеплением неустойчивого гидрид-иона. Протеканию реакций такого типа благоприятствуют окислители ( например, кислород воздуха в щелочном плавлении), захватывающие отщепляемые гидрид-ионы. [46]
В настоящее время строго доказано существование свободного гидрид-иона в электронном пучке. Впервые гидрид-ион был обнаружен Лозьером [2], который нашел, что при электронном ударе молекул воды при энергии электронов, равной 6 6 и 8 8 эв, образуются гидрид-ионы. Впоследствии Хвостенко и Дукель-ский [3] нашли, что при столкновении электронов с энергией 14 5 эв с молекулами водорода образуются гидрид-ионы. [47]
Тем не менее необходимо отметить, что в ряде работ [13-19] показано, что водород может хемисорбироваться на поверхности некоторых металлов ( в том числе и на платине) не только в виде нейтральных атомов. В адсорбированном слое атомы водорода могут поляризоваться за счет подвижных электронов металла, образуя с атомами последнего диполи, по свойствам напоминающие гидрид-ионы. [48]
После того как прореагирует один гидридный эквивалент, реакция прекращается. Последующее взаимодействие проходит чрезвычайно медленно и неколичественно. С самим гидридом лития реакция, однако, не идет, так как он практически нерастворим в реакционной среде и не может образовать гидрид-ионы, необходимые для гидрогенолиза. [49]