Cтраница 1
Гидриндан состоит из пятичленного кольца, сконденсированного с шести-членным кольцом. Подобно декалину он может существовать в цис - и транс-формах. Однако в этом случае обе формы обладают примерно равной стабильностью. Стереохимия гидриндановых и декалиновых колец очень важна, поскольку эти системы часто встречаются в соединениях, обладающих биологической активностью. [1]
Гидриндан и декалин были найдены в ромашкинском бензине и в бензине балаханской нефти Зелинским. [2]
Гидриндан, декалин и его гомологи от моно - до тетраметил-производных найдены во многих советских нефтях. [3]
Гидриндан 101, 207, 275 Гидринден см. Индан Гидробензамид 351 Гидробензоин 358 Гидрооорирование 231, 305 Гидро. [4]
Гидриндан, декалин и его гомологи от моно - до тетраметил-производных найдены во многих советских нефтях. [5]
Все гидринданы, по-видимому, обнаруживают автоторможение, хотя и в этом случае достоверны данные только для метил - и этилироизводных. Для w - бутилциклопентана наблюдалось очень большое автоускорение, но разложение н-пропилпроизводного протекает без автоускорения. Бицикло-пентил обнаруживает быстрое автоускорение; разложение бициклогекси-ла практически не зависит от степени превращения. Для небольшого числа изучавшихся соединений, например для некоторых ииклогексанов и последних четырех соединений, включенных в табл. 4, число опытов и интервал степеней превращения оказались недостаточными, чтобы вполне отчетливо выявить существование зависимости константы скорости реакции от степени превращения. Совершенно очевидно, что в этом случае проявляется влияние двух противоположно действующих факторов. Снижению константы скорости с возрастанием степени превращения, обусловленному рассмотренными выше причинами, противодействует увеличение константы скорости в результате возрастания давления во время опыта. Преобладание того или другого влияния и определяет, будет ли происходить автоускорение или автоторможение. [6]
![]() |
Масс-спектры. а н. гексилциклопентана, б 1-ундсцена, в н. гексилциклогексана, г н. гексилбензола. [7] |
Превращение гидриндана в индан в ходе анализа методом реакционной хромато-масс-спектрометрии ( рис. 10) говорит о наличии в первом одного ше-стичленного кольца. [8]
![]() |
Хроматограмма равновесного изомернзата ( 350 С бнцикланов состава С10Н18. [9] |
Обработкой легкодоступного гидриндана бромистым алюминием [130] в течение одного дня была получена смесь 16 индивидуальных углеводородов, на синтез которых обычным путем были затрачены годы кропотливой и трудоемкой работы. [10]
Для гидриндана цис - и транс-формы ( 143) и ( 144) сопоставимы по устойчивости; для соответствующих а-кетонов более устойчивой является цс-форма. [11]
Узловые атомы гидриндана асимметричны: гранс-гидриндан представляет собой пару энантиомеров, цис-изомер оказывается мезо-фор-мой. Получающиеся восемь стереоизомеров образуют четыре рацемата. Сте-реоизомерию подобного типа подробнее рассмотрим позднее на примере производных норборнана. [12]
Ароматизация шестичленного кольца гидриндана приводит к индану, стереоизомерия которого может вызываться уже только заместителями в пятичленном кольце. [13]
При более длительном контакте гидриндана с Pd-асбестом и при 310 С происходит полная ароматизация шестичленного цикла и образуется индан. В этих условиях стремление гексаметилено-вого кольца к полной дегидрогенизации - указывает Зелинский - оказалось сильнее сопротивления пентаметиленового кольца, препятствующего отрыву водородных атомов от смежных углеводородов. [14]
В работах советских исследователей [11-13] гидриндан и декалин определялись в виде индана и нафталина, полученных при дегидрировании соответствующей фракции бензина. [15]